22讲 3章12.pptVIP

* * 3.9.4 聚合物熔体的弹性行为 第22讲 3.9.4 聚合物熔体的弹性行为 1）可回复的切形变和弹性模量 决定聚合物弹性形变大小的主要因素包括温度 高低、起始形变值大小和维持形变时间长短等三 个方面。 图3-25 弹性形变和粘性形变示意图 更正：a 外加形变， 改为维持形变的时间， 2）法向应力效应 低分子牛顿流体作快速旋转运动的时候，由于强大离心力的 作用而使液面呈现“中间低，边沿高”的所谓“锅底形”。 但是具有弹性形变能力的聚合物熔体在作高速旋转运动的时 候，会受到旋转轴轴向的应力作用而沿着轴向“上爬”、呈现 “中间高，边沿低”的现象。原因在于该熔体既具有塑性，也具 有弹性。 3）挤出膨胀效应 聚合物熔体从加工模具的模口挤出以后，其直径往往大于 模口的内径，这就是挤出膨胀效应。发生膨胀的本质原因归根 结底都是聚合物熔体在模孔中发生了弹性形变，这种形变的熔 体离开模口以后的松弛作用就导致了膨胀。 图3-28 聚合物熔体在模孔入口附近的流线示意图 3.10聚合物的拉伸粘度 图3-29 常压单轴拉伸粘度与应力的关系 本章复习要点 1 非晶态聚合物的温度-形变曲线是本章重点，包括三 种力学状态（玻璃态、橡胶态和粘流态）和两个转 变过程； 2 玻璃化温度，影响非晶态聚合物玻璃化温度的因素； 序 影响因素 影响类别或实质 玻璃化温度 1 主链原子 碳-碳、碳-氮、碳-氧或硅-氧单键组成的非晶态聚合物 较低 2 主链双键 主链含孤立双键的聚合物 很低 3 主链芳环 主链上苯环或芳性杂环的存在 大大升高 4 取代基 强极性 升高 5 取代基 体积愈大 升高愈多 6 取代基 柔顺性长链取代基 降低 7 取代基 可生成氢键的取代基 大大升高 8 取代基 同碳二取代，当取代基相同时 降低 9 手性原子 玻璃化温度基本上由立构规整性决定 较高