咪唑并[1,5a]吡啶金属配合物..docVIP

咪唑并[1,5a]吡啶金属配合物 摘要：主要介绍了金属与，形成相应的配合物，其中有些配合物具有一定的荧光、抗肿瘤性以及可以作为卡宾合成的前驱体。：配合物、金属介绍配合物的介绍配合配合物、锇配合物、锇配合物1.4咪唑并「1,5-a]吡啶铑配合物卡宾前驱体配合物配合物抗肿瘤性配合物配合物荧光性配合物配合物荧光性1.0.1咪唑并[1,5a]吡啶铜配合物的荧光性荧光性(简称配合物)原是无机化学中的一类范围广泛、品种繁多、结构复杂、用途甚广的重要化合物。一般认为,最早记载的配合物为普鲁士蓝,它是1704年柏林的Diesbach将兽皮、兽血同碳酸钠在铁锅中加水煮沸后得到的一种蓝色染料。实际上,用配合物做染料,我国早在周朝就开始了,比普鲁士蓝的发现早了二千多年。对配合物的研究是从1798年法国一个分析化学工作者Tassaert发现第一个氨合物CoCl3?6NH3开始的。近代,通过对配合物的不断研究,配合物结构理论得到了不断的完善和发展。自1931年美国化学家L.Pauling将杂化轨道理论应用于配合物中化学键的研究后,逐步形成了价键理论。随着对配位化合物不断深入的研究,配合物越来越显示出其在科学研究和生产实践中的重要性。目前,配合物已被广泛地应用于无机及分析化学、生物化学、药物化学、电化学、染料化学、有机化学等诸多领域中[1]。 杂环化合物是指成环的原子中除了碳原子之外，还至少含有一个杂原子的化合物，是数目最庞大的一类有机化合物，常见的杂原子有N原子、O原子、S原子、P原子等。最常见的杂环化合物是五元和六元杂环及苯并杂环化合物等。五元杂环化合物有:吠喃、噻吩、吡咯、噻唑、咪唑等。六元杂环化合物有:吡啶 ,吡嗪,嘧啶、哒嗪等。稠环杂环化合物有:吲哚、喹啉、蝶啶、吖啶等。杂环化合物中，最小的杂环为三元环，最常见的是五、六元环，其次是七元环。杂环的成环规律和碳环一样，最稳定、最常见的杂环也是五元或六元的。近几十年来，含氮杂环化合物作为杂环化合物的一种，是一类使用非常广泛的配体，其多变的结构、良好的生物活性和较强的配位能力，使其在医药、农药、印染、光学材料、磁性材料、润滑油添加剂等领域有着广泛的应用，一直受到化学家们的青睐。随着配位化学的发展，咪唑 ,吡啶 ,吡唑 ,吡咯等含氮杂环类配体己经被大量应用到配合物中。 合成咪唑并[1,5-a]吡啶及其衍生物的一般方法包括Vilsmeier-类型的N-2-吡啶甲酰胺的成环反应[2-4]， N-2-吡啶基硫代酰胺的成环反应[5-7]和2,2’-吡啶酮，醛和醋酸胺的缩合反应[8,9]。咪唑并[1,5-a]吡啶及其衍生物的配合物可以通过传统的方法用金属和配体直接合成。 二、咪唑并「1,5-a]吡啶金属配合物的介绍10-11]。咪唑并[[1,5-a]吡啶及其衍生物的应用主要体现在三个方面:(1)用作光电功能材料等，作为有机薄层场效应晶体管(FETs)、有机发光二极管(OLEDs)等[12];(2)用作氮杂环卡宾前驱体(NHCs)[13]，在合成有价值的过渡金属催化剂方面有重要应用;(3)由于其生物活性还可用作药物中间体，作为HIV蛋白酶抑制剂[14]、强心剂[15]、芳香酶抑制剂[16]、凝血烷A2合成酶抑制剂等[17]。因此合成咪唑并[[1,5-a]吡啶衍生物引起了越来越多的关注。然而咪唑并[1,5-a]吡啶衍生物的金属配合物报道较少。 1.1咪唑并「1,5-a]吡啶钒配合物18]首次报道了用五价钒氧化席夫碱成环合成1-吡啶-3-邻羟基苯基咪唑并[1,5a]吡啶钒配合物的方法，得到了一个单核五价钒的配合物，并提出了由水杨醛缩二吡啶甲胺席夫碱生成1-吡啶-3-邻羟基苯基咪唑并[1,5a]吡啶的反应机理（图1.1） 图1.1合成配合物{VO2[C18H12N3O]}的可能反应机理 1.2咪唑并「1,5-a]吡啶铜配合物19]报道了用CuCl2催化席夫碱成环的反应，成功得到了6个咪唑并[[1,5-a] 吡啶的衍生物。并于2003年，用CuCl2催化氧化席夫碱得到了三个咪哩并[[1,5-a] 吡啶衍生物的铜配合物[20]（图1.2） 图1.2得到的三个咪唑并[1,5-a]吡啶衍生物的Cu(II)配合物的晶体结构 1.3咪唑并「1,5-a]吡啶钌、锇配合物21]报道了以1,4-苯基二{1-吡啶-咪唑并[1,5-a]吡啶} (L1)为配体，与cis-[Ru(bipy)2Cl2].2H20(或cis-[Os(bipy) 2Cl2].2H20)在乙醇和水(1:1)的混合溶剂反应（图1.3）（）） 图1.3单核和双核Ru/Os配合物的结构 图1.4单核和双核Ru/Os配合物结构图 、锇配合物看出乙腈溶液中有较强的吸收峰，所以可以看出其具有将强的荧光性，可以应用到要发光材料中。 图1.5配合物(a) RuRu, (