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天津大学助剂化学总结(2014.6)
概念分类:1.助剂广义:泛指材料和产品在生产加工过程中为改进 生产工艺而加入的辅助物质(化学品)狭义: 是指那些为改善某些材料的加工性能和最终产品的性能,而分散在材料中对材料的结构无明显影响的少量化学物质。2.按应用对象分:高分子材料用助剂;纺织染整助剂;石油工业用助剂;食品工业用添加剂;涂料助剂;水泥添加剂;医药助剂;燃料助剂;农药助剂;饲料添加剂按使用范围分类:合成用助剂 ;加工用助剂 按作用功能分类稳定化助剂 ;改善机械性能助剂 ;改善加工性能助剂 ;柔软化和轻质化助剂 ;改善表面性能和外观的助剂 ;难燃性助剂 ;提高强度硬度助剂 ;改变味觉助剂 ;改进流动和流变性助剂 3. 什么是主增塑剂、辅助增塑剂、增量剂?按与被增塑物的相容性分类,分为主增塑剂、辅助增塑剂、增量剂三类。(1)主增塑剂 它与被增塑物相容性良好,重量相容比几乎可达1:1,可单独使用。它们能够插入极性树脂的非结晶区、有规则洁净区,又称溶剂型增塑剂。(2)辅助增塑剂 它与被增塑物相容性良好,重量相容比可达1:3,一般不单独使用,需要与适当的住增塑剂配合使用。其分子只能插入聚合物的非结晶区,也叫非溶剂型增塑剂。(3)增量剂 它与被增塑物相容性较差,重量相容比低于1:20.但与主增塑剂或辅增塑剂有一定相容性,且能与它们配合,用以降低成本和改善某些性能。4. 了解反增塑作用,如何克服反增塑作用?(1)正增塑:在正常情况下,由于分子间的作用力降低,因此弹性模量、抗张强度等也相应降低,但伸长率和抗冲强度等却随之增加。(2)反增塑作用:由于少量增塑剂加入到聚合物中,产生了较多的自由体积,增加了大分子移动的机会,无定形物质中的大量流体部分生成新的结晶,因此许多树脂变得很有序列,而且排列更得紧密,结果树脂变得更硬,拉伸强度增大,耐冲击性变坏,伸长率降低。(3)克服反增塑作用:加入量增大。5.按添加方式:外增塑剂;内增塑剂6.用邻苯二甲酸酐与醇反应合成DOP,反应分几步完成的?采用的催化剂是什么?为什么要脱水?脱水的方式有几种?(1)工艺:由邻苯二甲酸酐与一元醇直接酯化,反应分两步进行完成,第一步无需催化剂,第二步需要催化剂。(2)第二步采用两类催化剂:①酸性催化剂:硫酸,对甲苯磺酸,磷酸等(酸性催化剂易引起副反应,使增塑剂着色)②采用非酸性催化剂:1)钛酸酯和铝酸酯、2)两性氢氧化物和NaOH的复合物铝酸钠(Al(OH)3与NaOH的复合物、Sn(OH)2-NaOH)3)金属氧化物 SnO? TiO24)阳离子交换树脂和沸石如果无催化剂,反应温度较高200℃(3)脱水的原因:酯化反应是可逆的,反应速度很慢,为使平衡向正方向移动,必须设法不断从系统中分出反应生成的水。(4)脱水方法:①真空脱水?②共沸脱水 苯,甲苯,环己烷,正庚烷?③惰性气体吹出水分(N2、CO2)7. 什么是主抗氧剂、辅助抗氧剂?主抗氧剂:链终止型抗氧剂,能终止氧化过程中自由基链的传递与增长,此种抗氧剂能与自由基 R?﹑RO2? 等结合,形成稳定的游离基或终止化合物中断裂而增长,用AH表示。辅助抗氧剂:能够阻止或延缓高分子材料氧化降解过程中自由基产生的抗氧剂称作预防型抗氧剂,又称作辅助抗氧剂。8. 抗氧剂应具备的性能:1)具有活泼的氢原子,它应该比高分子链上的活泼 氢原子更活泼;2)抗氧剂的自由基应具有足够的稳定性;3)抗氧剂本身应较难氧化,否则自身被氧化而 起不到抗氧作用9. 影响聚合物老化的三个内在和外在的因素?(1)外在因素:①物理因素:光热、应力、电场、射线 ②化学因素:氧、臭氧、重金属离子、化学介质 ③生物因素:微生物、昆虫(2)内在因素:分子结构、助剂、加工方法10. 高分子材料热降解分类:非链断裂降解、随机链断裂降解、解聚反应 非链断裂降解:从高分子链上脱下小分子,(如 HCl,NH3,H2O,HOAc等)导致材料性能的变化为非链断裂降解(改变链结构,链未断裂) 随机链断裂降解:键的断裂发生高分子链上,从而产生了各种无规律的低分子,导致材料遭到了严重的破坏,这一过程称作随机链断裂降解。 解聚反应:高分子材料链断裂式有规律的,只是分解成了聚合前的单体,称为解聚反应。11.光稳定剂分类:光屏蔽剂、紫外线吸收剂、萃取剂、自由基捕获剂⑴ 光屏蔽剂:炭黑,氧化锌,无机颜料。⑵ 紫外线吸收剂:水杨酸酯,二苯甲酮类,苯并三唑类。⑶ 猝灭剂:镍的有机络合物,取代丙烯腈类,三嗪类。⑷ 自由基捕获剂:受阻胺衍生物:低分子量类、高分子量类。12. 低分子量类高分子量类优缺点低分子量类:易挥发,不耐抽提,易损失。分子量易调节,易扩散高分子量类:耐热性,耐抽提,相容性好。分子量不易调节13. 溴系阻燃剂 优缺点及发展优点:用量少;阻燃性好 缺点:产生有害气体发展:相对低毒的新产品;高分子聚合物型溴系阻燃剂14.交联剂
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