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填空题纯物质P-V图临界等温线在临界点处的斜率和曲率都等于(),数学上可以表示为()和() 答案:0,, 3分 T温度下的过冷纯液体的压力P() (,,=) 2分 答案:物质的对比蒸气压的对数和绝对温度有近似()关系 2分 答案:线性对比态原理认为,在()的对比状态下,所有的物质表现出()的性质 答案:相同 相同 2分5. 化学位可表示成四个偏导数形式,每个偏导数都是偏摩尔性质。(错) 2分6.因为液体的(或活度系数)模型是温度和组成的函数,故理论上与压力无关。(错) 2分7.对于理想溶液,Lewis-Randall规则和Henry规则是等价的。(对) 2分8.低压下某二元液体混合物的偏摩尔焓的表达式为和,则和的关系是 () (b1=b2) 2分9.气相与液相均用逸度系数计算的困难()(需选状态方程计算精度相当,但计算困难形式复杂) 2分指出下列物系的自由度数目(1) 水的三相点(),(2)液体水与正丁醇处于汽液液平衡 () (3)乙醇与水的二元气液平衡状态() (0;1;2) 3分11. 反应体系相率表达式为 ()。独立反应数可以通过 () 和 () 两种方法确定。答案:;R的决定;C的决定 2分 12.剩余性质是指在相同的温度和压力下 热力学性质之差。超额性质是指 热力学性质之差 (真实气体与理想气体;真实溶液与理想溶液) 2分13.有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是,其中V1,V2为纯组分的摩尔体积,a,b为常数,问所提出的模型是否有问题?();若模型改为,情况又如何?()答案:由Gibbs-Duhem方程得, ,a,b不可能是常数,故提出的模型有问题由Gibbs-Duhem方程得, ,故提出的模型有一定的合理性_。4分名词解释(2分)干度(品质)热力学中干度的定义如下:汽液共存物中,汽相的质量分数或摩尔分数(2分)偏心因子 反应物质分子形状与物质极性大小的量度。(2分)中压下相平衡判据等温等压下封闭体系达到相平衡的判据(dG)T,p=0或对于多项与多组分,各组分化学位或逸度相等。 计算题1.(10分)已知50。C时测得某湿蒸汽的质量体积为1000cm3/g,求单位质量的H,S,G函数各是多少?50。C水的饱和汽、液相性质性质M饱和液相 Ml饱和汽相MgV/cm3.g-11.012112032U/J.g-1209.322443.5H/J.g-1209.332382.7S/J.g-1.K-10.70388.0763V=Vg x+Vl (1-x)x=(V-Vl) /(Vg-Vl)=1000-1.0121/(12032-1.0121)=0.0803 …………………… 3分H=Hg x+Hl (1-x) =209.33*0.91697+2592.2*0.08303=407.18J/g …………………… 2分S=Sg+Sl (1-x)=0.7038*0.91697+8.0763*0.08303=1.3159J/g.K ……………………… 2分G=H-TS =407.18-323.15*1.3159=-18.053J/g …………………… …………………… 3分2.(10分)某二元混合物的逸度为。试以Lewis-Randall规则作为标准态,确定(1)和的表达式;(2)的表达式。…… 1分……………… 1分 另 …………………………………………………… 1分…………………………………………………………… 1分再由活度系数定义,得………………… 2分……………………………………… 2分于是有:……………………… 2分3.(15分)高压水蒸气作为动力源,可驱动透平机做功。753K,1.520MPa的过热蒸汽进入透平机,在推动透平机做功的同时,每kg蒸汽向环境散热7.1kJ。环境温度293K,由于过程不可逆,实际输出的功等于可逆绝热膨胀时轴功的85%。做功后,排出的气为71kPa。求此过程的理想功、损耗功、热力学效率。解:由附录查得T1=753K,p1=1520kPa时的过热蒸汽焓和熵值为:h1=3426.7KJ/kg,s1=7.5182KJ/kg/K蒸汽在
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