聯烯酸酯和β-邻卤芳基杂环烯酮缩胺的反应研究.doc

青岛科技大学 硕士学位论文 联烯酸酯和β-邻卤芳基杂环烯酮缩胺的反应研究 姓名：周忠敏 申请学位级别：硕士 专业：有机化学 指导教师：李明  联烯酸酯和∥一邻卤芳基杂环烯酮缩胺的反应研究 联烯因其累积二烯结构，在有机合成中具有独特的反应活性。在联烯的两端， 可以引入丰富多样的取代基，包括烷基，芳基，烯丙基，氰基，乙酰基和酯基。 为有机合成方法学的多样性提供了无限机会。  ? ????瑆?? ???????，????? ????? ??????????? ?? ????瑆?? ? ? ??? ?? ? ??? ?? ? ? ??????． ???【?????????，??? ?? ??? ?? ??? 【????????? ??? ?????? ??? ?? ??????? ??? ??? ??，????? ? ???????  ? ?，????? ???????甌? ??? ? ??琣? ? ? ??????? ? ? ???； ?  ????鄣悖?ノ??。 ? ???? ???? 核磁共振碳谱 ?? ??????琗射线衍射分析。 ????，核磁共振中的偶合常数，单位?。 ??甇??????琌? ??????琗射线单晶衍射中  ??联烯的概述 联烯是具有两个相互垂直的?；共轭体系的一类化合物。第一个联烯化合物的 ?。? ?声舀???!狧??猚??? ??——：??狪—一?? ??? ?? 图式?? ??? ?? 处有强吸收。联烯上氢原子的氢谱特征为?．???  联烯酸酯和?．邻卤芳基杂环烯酮缩胺的反应研究 芦?ǎ畁 》?叮? ???? ?：???? ? ??? ??? 加成，分子内共轭加成，最后得到氮杂环化合物。 ?  ?—????窯 ??? ??．???环加成反应 ? ??? ??? ??．???环加成反应 ??? 、?  联烯酸酯即联烯上有酯基取代，由于取代基团的立体结构及电子效应等因素 的影响，它的三个碳原子可以接受不同性质的试剂进攻，同时联烯酸酯两端的两 个碳原子还有三个可变的取代基，为有机合成方法学的多样性提供了无限机会。 在过去的十年中，缺电子的联烯酸酯的化学变化引起了人们很大兴趣，人们 用它和许多富电子的化合物反应：例如与烯烃、亚胺和芳醛等形成杂环化合物【?】。 ?少／旷???鮌??竜 ???鉘：三 ?轈?? 竺三竺： 弋? ??? 卢西燕等报道了芳醛、丙二睛与联烯酸酯在三苯基磷催化下的一锅煮反应【?】  ??? ??? ?? 麻生明等人还报道了联烯酸酯在Ⅱ口中与烯丙基氯化镁进行??功口成的反 ??? 烯酮?琋?缩醛，又叫杂环烯酮缩胺?????????? ???  联烯酸酯和?．邻卤芳基杂环烯酮缩胺的反应研究 ?埽?堋篏，??ぃ篊?珻?琧? ¨、 ? ? ??? ? ??? 杂环烯酮缩胺与溴代乙酸乙酯在乙腈中回流时，发生区域专一性的?．碳烷 ?  ????? ?腍????? ? ?觏??? ? 、?????? ? ? 几  、 ? ???珼?弘?℃ 四己酰基．??咸烟呛桶肴樘欠从Γ?ㄒ恍缘厣?蓀．型烯酮缩胺氧苷化合物，有 ～八 ?疧? 吲 ? ?  青岛科技大学硕士学位论文 ??簆?〈???。 ? ??? 杂环烯酮缩胺作为多官能团的有机合成中间体，显示出较为丰富多彩的反应 是较为罕见的，同时这也为有机化学家提供了一个较好的研究对象。因此，研究 杂环烯酮缩胺的选择性反应，实现区域控制将是一个重要课题。此外，手性杂环 烯酮缩胺的合成与不对称反应研究也是一个颇为有趣的研究方向。利用杂环烯酮 缩胺合成子制备新颖杂环化合物，特别是制备一些用其他方法难以合成的化合 物，也是有机合成化学家继续研究的重点。 ??甧??????T酉┓从? 上世纪?年代有机合成中最重要的发现之一是双烯合成，也即是著名的 ?  的烯反应的活化能一般要比?瓵反应高，因此需要在较高的温度下才可以进行反 双烯体 烯组分 ??∥’ ??粒蹵 ??? ?  青岛科技大学硕士学位论文 近年来的研究表明杂环烯酮缩胺是一类独特的氮杂烯组分，它可以与一系列 ? ?．氏 电 ? ??? ??．??与羰基化合物的反应 羧基化合物也可以与杂环烯酮缩胺发生加成反应。在极性溶剂中如乙腈为介 ?、、??疌’???? 、 型 。他簟毒～一 ???  ??杂环烯酮缩胺研究的新进展 ?；???????????????????????????琑? ????????????琑??；??縫???? ?? ?? ?；??????痵 ?????琑??；Ⅳ明???????????? ?；网????????????? ???????