第十章___醇、酚、醚课件.pptVIP

过氧化物是不稳定的化合物，在加热或蒸馏的过程中很容易分解而发生猛烈的爆炸 醚对氧化剂是稳定的，但在空气中久置，会慢慢发生自动氧化，生成过氧化物 3. 过氧化物的形成 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH-OCH2CH3 O O H O2 检验及去除过氧化物的方法 过氧化物 F e 2 + F e 3 + F e ( S C N ) 6 3 - + SCN- 血红色 过氧化物 ＋ KI I2（颜色） 与硫酸亚铁或亚硫酸钠溶液混和振摇 4. 环醚的反应 酸性条件下与H2O、ROH、HX等活泼氢化合物反应 O C H 2 C H 2 H B r C H 2 C H 2 B r O H + H+ 2-溴乙烷 C H 2 C H 2 O H O H C H 2 C H 2 O H O H + H+ 乙二 醇 O C H 2 C H 2 H O C 2 H 5 C H 2 C H 2 O H C 2 H 5 O + H+ 乙二醇乙醚 反应历程 O H C H 3 C H C H 2 B r B r - C H 3 C H C H 2 O δ - δ + C H 3 C H C H 2 O H + H+ C H 3 C H C H 2 O H + C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O H O H H+ 三乙二醇醚 （三缩乙二醇） C H 2 C H 2 O H O H C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O H O H O C H 2 C H 2 + H+ 二乙二醇醚 （二缩乙二醇） 开环反应按SN1或带有SN1特征的 SN2历程进行 碱性条件下与NaOH、RONa、ArONa、NH3等亲核试剂反应 N H 3 C H 2 C H 2 N H 2 O H + C H 2 C H 2 O 2-氨基乙醇 （乙醇胺） C H 2 C H 2 O C 2 H 5 O N a C H 2 C H 2 O H C 2 H 5 O + 2-乙氧基乙醇 C2H5OH + N a O H C H 2 C H 2 O H O H C H 2 C H 2 O 乙二醇 H2O A r O N a C H 2 C H 2 O A r O H + C H 2 C H 2 O 2-苯氧基乙醇 H2O 反应历程 ③ 与格氏试剂反应（属于碱性条件开环） C H 3 C H C H 2 O C 2 H 5 O H C 2 H 5 O H R C H 2 C H 2 O H M g ( O H ) X + H2O / H+ R M g X C H 2 C H 2 O R C H 2 O M g X C H 2 + O C H 3 C H C H 2 C 2 H 5 O N a + C H 3 C H 2 O C 2 H 5 O - C H S N 2 + 亲核试剂进攻取代基较少（位阻小）的碳 用卤代烃与醇钠或酚钠作用制备醚的方法——威廉姆逊合成法 1. 醇的脱水——制简单醚（主要是10烃基醚） 三、醚的制备 R O H + H O- R R O R + H2O H2SO4 140℃ 2. 威廉姆逊（ willianmson)合成法 ——制混合醚 C H 3 C O N a C H 3 C H 3 C H 3 B r C H 3 O C H 3 C H 3 C C H 3 N a B r R X + N a O R R O R + N a X N a O A r R O A r R X + + N a X 方法一： 方法二： 较低级——卤代烃、较高级——醇钠 30及β －位有支链或芳基的卤代烃不能用于该反应 更好 制备乙基叔丁基醚，似乎可以有如下两条合成路线： 4. 环氧乙烷的制备 3. 乌尔曼法——制备二苯醚 用铜粉作催化剂，在较高的温度下，使不活泼的卤苯与酚钠反应生成二苯醚 C H 3 C H = C H 2 C H 3 C H C H 2 C l O H H2O / Cl2 B r + N a O O N a B r + 210℃ Cu C H 2 = C H 2 O 2 C H 2 C H 2 O + 300℃ Ag