第十章 羧酸及羧酸衍生物课件.pptVIP

酯的醇解也叫酯交换反应——由低级醇制备高级醇； 实例：麻醉药普鲁卡因的制备 普鲁卡因 3. 氨解—— 生成相应的酰胺 亲核试剂 H—Nu＝ H—OH，H—OR，H—NH2 离去基团 Y ＝ —X, -O-CO-R, —OR,－NH2 水解、醇解、氨解反应通式： O R—C—Nu + H—Y O R—C—Y + H—Nu HO－CO－R RO－CO－R＋H－Y H2N－CO－R 酰化剂 HO－H RO－H H2N－H O ＋ Y－C－R HO－CO－R RO－CO－R＋H－Y H2N－CO－R 酰化剂 HO－H RO－H H2N－H O ＋ Y－C－R 羧酸衍生物的反应活性顺序为： 酰基亲核取代反应的机理： 亲核加成-消除历程 加成 消除 反应的净结果是Y基团被取代，故称为亲核取代反应。 第一步亲核加成——取决于羰基碳原子的亲电性。 羰基碳原子连有吸电子基团，使反应活性↑；反之，反应活性↓。羰基碳原子连有的基团体积↑，不利于亲核试剂的进攻，也不利于四面体结构的形成。 第二步消除——取决于离去基团的离去能力。 离去基团的碱性越弱，越容易离去。基团的离去能力顺序为： 4. 酰胺的特性反应 (1)．酰胺的酸碱性 酰胺在脱水剂P2O5、SOCl2等存在下共热或高温加热，则发生分子内脱水，生成腈。如： (3)．霍夫曼(Hofmann)降解反应 (2)．脱水反应 酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧基生成比原料少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降级反应。 伯胺 (减少一个碳) 有时用 NaOH，X2 RCONH2+NaOX+2NaOH RNH2+Na2CO3+NaX+H2O 2-甲基-3-苯基丙酰胺 苯异丙胺（安非他明） 5. 克莱森酯缩合反应 有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的 反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森Claisen）缩合。 10.3.1 取代酸的分类与命名 §10.3 取代酸 10.3.2 羟基酸的性质 10.3.3 羰基酸的性质 10.3.4 乙酰乙酸乙酯的性质 10.3.1 取代酸的分类与命名 C O C O O H C H N H 2 R C O O H R C O O H C H O H R C O O H C H X R 氨基酸 卤代酸 羟基酸 羰基酸 HOOC-CH2-CH-COOH OH 2-羟基丁二酸 （α-羟基丁二酸） 苹果酸 CH2-COOH HO— C—COOH CH2-COOH 3-羧基-3-羟基戊二酸 （2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸） 柠檬酸 （枸橼酸） OH -CO2H 邻-羟基苯甲酸 水杨酸 （柳酸） 醇酸与酚酸 H—C—COOH O CH3-C-COOH O CH3-C-CH2COOH O CH3CCH2CH2COOH O 醛酸 b-丁酮酸 （3－丁酮酸） g-戊酮酸 （4－戊酮酸） 丙酮酸 酮酸 乙醛酸 CHO-CH2-COOH 丙醛酸（甲酰乙酸） 1. 氧化反应： C H 3 C H C H 2 C O O H O H H N O 3 稀 C H 3 C C H 2 C O O H O H O O C C H 2 C O C O O H T o l l e n s H O O C C H 2 C H C O O H O H 10.3.2 羟基酸的性质 α-羟基酸中的-OH比醇中的-OH易被氧化，能被吐伦试剂所氧化。β－酮酸无此反应。 苹果酸 草酰乙酸 （酶） 2. 脱水反应 (1) a-醇酸分子间脱水成交酯 。 (2) b-醇酸：分子内脱水形成?， ?-不饱和酸 (3) g、d-醇酸：分子内脱水成五元环和六元环内酯 不同的羟基酸，失水反应的产物不同。 3. 酚酸的脱羧反应 10.3.3 羰基酸的性质 1. 脱羧反应 反应特点:β－酮酸只有在低温下稳定，在室温以上易脱羧生成酮，β－酮酸受热时比α－酮酸更易脱羧。 生物体内糖代谢过程中就包含着α－酮酸和β－酮酸的脱羧反应 2. 氧化反应 ① 可与NaHSO3、C6H5NHNH2等试剂作用 ② 可使溴水褪色 1. 乙酰乙酸乙酯的互变异构现象 10.3.4 乙酰乙酸乙酯的互变异构及化学性质 ③ 能与金