第五章 芳烃2.ppt [修复的]课件.pptVIP

环辛四烯 π电子6+4=10,符合4n+2规则，具有芳香性 ? 电子数 2 环丙烯正离子 2 环丁二烯双正离子 6 环丁二烯双负离子 环戊二烯负离子 环庚二烯正离子 环辛四烯双负离子 有芳香性 有芳香性 苯亲电取代反应： 侧链上的反应： 1、侧链α-H的取代 过氧化物 2、侧链氧化 取代基的定位规律： 一、取代基分两类： 1、邻、对位定位基： 致活基团：-NH2(R)、-OH(R)、-R、-Ar;致钝基团：卤素 2、间位定位基：-SO3H、-NO2、-CN 二、二取代苯的定位 1、两个定位基定位效应一致时，第三取代基进入它们共同确定的位置。 2、两个定位基定位效应矛盾时，有以下良种情况： 1）两个定位基不同类，定位效应受邻、对位定位基控制。 2）两个定位基同一类，定位效应受活化能力较强的基团控制。 三、定位效应在合成中的应用 萘： 1、环上编号及命名 2、亲电取代反应 卤代芳烃和苄卤： 掌握它们发生亲核取代反应的活性大小 休克尔规则 芳香性分子，必须具备三个条件： ①分子必须是环状的和平面的； ②构成环的原子必须都是sp2杂化原子，它们能形成一个离域的?电子体系； ③?电子总数必须等于4n+2，其中n为自然整数。 Hückel规则也被称为4n+2规则。 练习题 一、下列反应中的主要产物产物是否正确？若是错的，请给出正确答案，并简要说明之。 1、 2、 3、 二、用苯或甲苯为原料合成下列化合物，可选用其它简单原 料，无机试剂任选 1、 浓H2SO4 2、 苯亲电取代反应： 复习： 侧链上的反应： 侧链氧化 取代基的定位规律： 一、取代基分两类： 1、邻、对位定位基： 致活基团：-NH2(R)、-OH(R)、-R、-Ar;致钝基团：卤素 2、间位定位基：-SO3H、-NO2、-CN 二、二取代苯的定位 1、两个定位基定位效应一致时，第三取代基进入它们共同确定的位置。 2、两个定位基定位效应矛盾时，有以下两种情况： 1）两个定位基不同类，定位效应受邻、对位定位基控制。 2）两个定位基同一类，定位效应受活化能力较强的基团控制。 三、定位效应在合成中的应用 例 1： NO2 CH3 COOH NO2 NO2 HNO3+H2SO4 NO2 CH3 CH3 NO2 NO2 KMnO4 / H+ COOH NO2 NO2 例 2： CH3 NH2 Cl CH3 NH2 H+ CH3 NH2 CH3 NH3 + Cl C12 Fe CH3 NH3 + OH_ Cl CH3 NH2 第二节 多环芳烃 多环芳烃 联苯 三苯甲烷 Biphenyl triphenylmethane 萘naphthalene 蒽anthracene 菲phenanthrene 1、萘 分子式：C10H8 1 2 3 4 5 6 7 8 α β β α α β β α （一）稠环芳烃 CH3 SO3H NO2 SO3H 1,2-二溴萘 5-甲基-2-萘磺酸 α-硝基萘 （1-硝基萘） β-萘磺酸（2-萘磺酸） 0.142nm 0.136nm 0.140nm 0.139nm 萘的芳香大π键 共平面、sp2杂化、闭合共轭体系 α: 1、4、5、8 — 电子云密度最高 β: 2、3、6、7 — 电子云密度次之 9、10 — 电子云密度最低 2、结构 3、化学性质 1）亲电取代反应 1-溴萘 72%~75% 1-萘磺酸 2-萘磺酸 2）氧化反应 邻苯二甲酸酐（俗称苯酐） 400℃ V2O5 + 4 CO2 + 4 H2O C O O C O = = 1,4-萘醌 3）还原反应 1,4-二氢萘 十氢萘 1,2,3,4-四氢萘 顺式十氢萘 反式十氢萘 4、蒽和菲的结构和性质 分子式C14H10 蒽 菲 9,10-二溴-9,10-二氢蒽 5、其它稠环芳烃 茚 芘 1,2,5,6-二苯并蒽 1,2-苯并芘 致癌芳烃 （二）联苯类 1 2 3 4 5 6 6 5 4 3 2 1 2,3-二甲基联苯 2, 6-二氯-6-硝基联苯-2-羧酸 两对邻位氢间的空间作用 联苯在溶液和气相中的优势构象 第三节、非苯芳烃与休克尔规则 1、休克尔规则 芳香性分子，必须具备三个条件： ①分子必须是环状的和平面的； ②构成环的原子必须都是sp2杂化原子，它们能形成一个离域的?电子体系； ③?电子总数必须等于4n+2，其中n为自然整数。 Hückel规则也被称为4n+2规则。 环丁二烯 环辛四烯 苯 2、轮烯的芳香性 [10]轮烯