第二章 有机烷烃课件.pptVIP

（2） 3．卤代烷与金属有机化合物*的偶联 （1）伍尔兹（Adolphe Wurts）反应 ? 一般表达式为： 2RX + 2Na → R－R + 2NaX 碳链比原来增加一倍且结 构对称 ? 若R’X与RX反应产生物为：R’－R’，R－R’，R－R， 无制备价值。 这个反应对于高分子量的卤化物，产率常常是好的；在 用自然界发现的某些醇为原料，合成高级碳氢化合物的 工作中，是有用的。例如： 请注意RX都是1oRX，若用2o或3o RX产率低。 金属有机化合物，指的是金属原子直接与有机分子中碳原子相 联的化合物。 （2）科瑞－郝思（Corey-House）反应 例： 五、烷烃的性质 1．物理性质 物性通常指的是，常温下的状态，熔点，沸点，密度， 溶解度，折射率及光波谱性质等。 烷烃都不溶于水，通常密度小于1，为无色物质。 C1~C4为气态；C5~C16为液态；C16以上为固体状态。 沸点：随分子量增加而增高，但彼此间的差值随分子量的 增加而逐渐减小；支链烷烃比直链烷烃的沸点低，分子不 呈规则排列，分子间作用力小。 熔点：从C4起随分子量增加而升高，偶数碳的烷烃长高得 多些，含奇数碳的烷烃升高得少些，偶数碳的分子对称性 强，排列紧密，色散力大。这在其它同系列中也有类似情 况。 表2-1列出了一些直链烷烃的物理常数。表2-2列出了烷烃的红外 光谱中的特征吸收峰。 烷烃的核磁共振氢谱中甲基的质子吸收峰出现在高场δppm～0.88， 亚甲基的质子吸收峰δppm～1.27，次甲基的质子吸收峰δppm～1.5。 ? ? 表2-1 直链烷烃的物理常数 名称 英文名称 熔点（℃） 沸点（℃） 相对密度（d420） 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 戊烷 己烷 庚烷 辛烷 壬烷 癸烷 一百烷 methane ethane propane butane pentane hexane heptane octane nonane decane hectane -182.6 -182.0 -187.1 -138.0 -129.7 -95.3 -90.5 -56.8 -53.7 -29.7 115.2 -161.6 -88.6 -42.2 -0.5 36.1 68.9 98.4 125.6 150.7 174.0 — 0.424a 0.546a 0.582a 0.579b 0.626 3 0.659 4 0.683 7 0.702 8 0.717 9 0.729 8 — ? ? 2．化学性质 常温下烷烃的化学性质很不活泼，与强酸、强碱、强氧 化剂和还原剂等都不反应。但是在光、高温或催化剂的 作用下，却可以发生某些反应. （1）氧化反应 氧化反应有完全氧化和不完全氧化反应两种情况。 烷烃要完全氧化必须有充足的氧进行燃烧这个反应是沼 气、汽油、柴油之所以能作为动力的基础。 如果控制氧的供给，使其氧化反应不彻底,不生成二氧化 碳和水，而生成碳黑、甲醛、乙炔、合成气、羧酸等多 种重要的化工原料。 用石蜡制备脂肪酸的这个反应，除了生成脂肪酸外，还会有 醛和醇生成。为此，特说明两个问题：第一，由于反应产物复杂， 因此在绝大多数情况下，有机化学的反应方程式不用平衡，只需 用箭头表示，写出主要产物；有机反应往往需要加热、光照、催 化剂等条件，对于典型的反应条件或特例，一定要搞清楚；主要 的产物（不一定全是有机物）务须记明白。 第二，有机中的氧化—还原反应，往往不能用价态的变化来 判断。 通常，我们把加氧、去氢或伴随碳碳键断裂的反应称为氧 化，加氢、去氧称为还原。 * 第二章 烷烃 （ Alkane ） 烃（hydrocarbon）是只含有碳和氢两种元素的 化合物，是最基本的有机化合物，也是有机化学 工业的基础原料。 按照分子中碳原子连接方式的不同，烃可分为： 烷 饱和烃 (saturated hydrocarbon) 开链烃 烯、炔 不饱和烃 脂环 环状烃 芳香环 第一节 链烷烃 链烷烃广泛的存在自然界中。 气态：沼气及天然气的主要成分是甲烷； 液化石油气的主要成分是4个碳以下的烷烃。 液态：汽油（gasoline）、煤油和柴油的主要成分 别是C7-C12、C12-C16和C16-C18的烷烃。 半固态、固态：医药上用做软膏基质的凡士林， 主要成分是20个碳以上的烷烃。 洋白菜叶子及苹果皮上，为防止水分蒸发，附着 的蜡状物是廿七烷与廿九烷。此外，某些昆虫体 内