有机合成第1章 绪论(基础知识)课件.ppt

有 机 合 成 毕业生的出路在于明确目标 只有实践才能承载理想 成为最优秀的那个你！ 《有机合成》成绩评定 1. 平时成绩 a. 作业 b. 出勤 c. 课堂讨论、问答 2. 实验成绩 3. 期末笔试 H.Koble，他于1845年实现了从元素单质合成乙酸，并第一次用到“合成”这个词来描述从其他物质制取化合物的过程。 有机合成的另一个里程碑是1856年W.H.Perkin的苯胺紫合成，这是第一个合成染料，被视为第一个工业精细有机合成。 19世纪最重要的全合成是 E.Fischer完成的（＋）－葡萄糖合成。 Robinson在1917年通过仿生途径，从丁二醛，甲胺和丙酮二羧酸出发，仅用一步合成了托品酮 。 有机合成进入R. B. Woodward时代。 J.C. Sheehan领导的小组在二战结束后的1957年才最终完成青霉素V的全合成。 有机合成进入E.J. Corey时代 一是系统建立了逆合成分析方法; 二是在全合成中设计、发展新的合成试剂与方法 。 共价键的类型： σ键：电子云沿着键轴(两核间连线)方向以“头碰头” 的方式重叠而形成的共价键。 例如：HCl；Cl2；H2 原子的结构举例: 1,3-Dipolar Compounds 超出第二周期后的元素有可能被多于8个的电子 所围绕，这种现象被称为价层扩充。 例如： 思考题： 写出下列中间体的共振极限式，并指出贡献大小。 如何解释羧基的羰基氧的碱性比羟基氧强？ 注意电荷分离式可能引起芳香性 有机化学中的电子效应 1. 诱导效应( Inductive effects ) 由电负性不同而引起 不存在极性交替现象 沿原子链传递， 随传递距离增加而迅速减弱 诱导效应的特点： 比较标准：以H为标准 常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示） NO2 CN F Cl Br I C?C OCH3 OH C6H5 C=C H 常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示） (CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H 带正电荷的基团具有吸电子诱导效应，带负电荷的基团具有给电子诱导效应。 π-π共轭 共轭体系因电子离域，使电子云密度分布发生改变，导致分子性能改变，这种原子之间的相互影响称共轭效应。 单双键交替排列的体系，两个π键之间的共轭作用。 2.共轭效应（Conjugation effect） p-π共轭： π键与p轨道产生的共轭,称p-π共轭。 δ δ δ δ δ δ 例如：氯乙烯，烯丙基氯 定义：当C-H? 键与?键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键? 电子的离域现象叫做超共轭效应。 在超共轭体系中，电子偏转的趋向用弧型箭头表示。 ?- ? 超共轭 ?- p 超共轭 3.超共轭效应 Hyperconjugation 特点：1 超共轭效应比共轭效应弱得多。 2 在超共轭效应中， ?键一般是给电子的， C-H键越多，超共轭效应越大。 -CH3 -CH2 R - CH R2 -CR3 酸碱性定性比较：比较共轭碱的稳定性 共轭碱的稳定性越大（电子效应来判断），酸性越强 乙酸 取代乙酸 苯甲酸（对硝基、甲氧基） 酸碱理论：    碱性强弱可通过电子密度来判断，由此可判断反应活性，改善反应条件。 解释下列化合物中a氢(红色)酸性强弱 1 2 1’ 2’ Lewis Acid-Base Reactions Drawing a Curved Arrow from the source of electrons to the destination of electrons R.Robinson 热力学控制产物和动力学控制产物 构象 (comformation) 和构象异构体 原子或基团在空间的相对位置（构象） 开链烷烃的构象 描述立体结构的几种方式 十字的交点代表手性碳。横前竖后，主要官能团写在上端 。 伞形式 Fischer 投影式 Fisher投影式 Fisher投影式与其它表达式的转化 注意：Fisher投影式是重叠式构象 1、碳原子成键(杂化）理论 Lewis电子结构式 电子可以配对成键（共价键），使原子能够形成 一种稳定的惰性气体的电子构型八隅体(Octet)。 (价电子层达到8个电子的稳定结构) 原子轨道及电子构型 电子在核外空间出现概率