有机硅高分子复习资料12课件.pptVIP

* 第 12 章 杂链有机硅聚合物 一些有机硅聚合物的分子主链，并不完全或完全不以重复的Si-O键为主链，而是引入了杂原子或其 它结构单元，如 我们称这类聚合物为杂链有机硅聚合物。 12.1 杂硅氧烷 12.1.1 硼硅氧烷 12.1.1.1卤化硼与硅氧烷反应 12.1.1.2硼酸与烷氧基硅烷（或硅氧烷）反应 12.1.1.3 硼酸与硅（或硅氧烷）醇反应 12.1.1.4 硼酸与卤代硅烷（或硅氧烷）反应 如： 12.1.1.5 硼酸与含氢硅化物（或硅氧烷）反应 12.1.1.6 卤化硼与碱金属硅醇盐反应 12.1.1.7硼酸酯与乙酰氧基硅烷反应 反过来： cat 酸或碱催化 12.1.1.8 氨(胺)基硼化合物与硅醇反应 12.1.2 铝硅氧烷 12.1.2.1 氯化铝与硅氧烷反应 12.1.2.2 氯化铝（或有机硅氧基氯化铝）与碱金属硅醇盐反应 12.1.2.3 氯硅烷与铝酸钠反应 12.1.2.4 烷氧基铝与乙酰氧基硅烷反应 12.1.2.5 烷氧基铝与硅醇反应 12.1.2.6金属铝与硅醇反应 12.1.3 钛硅氧烷 12.1.3.1 氯化钛或钛酸丁酯与硅氧烷反应 12.1.3.2 四氯化钛与硅醇反应 12.1.3.3 四氯化钛与碱金属硅醇盐反应 12.1.3.4 烷基钛酸酯与硅醇反应 12.1.3.5 钛酸酯与乙酰氧基硅烷反应 Ti-O-Si键对水解也是很敏感的。若在钛原子上适当地取代，则可以减少其水解敏感性。 12.1.4 锡硅氧烷 12.1.4.1 碱金属硅醇盐与卤化锡（或有机卤化锡）反应 12.1.4.2 锡醇盐与卤硅烷反应 12.1.4.3 二乙酸锡（或二异丁基二乙酸锡）与二甲基二乙氧基硅烷反应 12.1.4.4 二苯基二甲氧基锡与二苯基二氯硅烷反应 Ti＞Al＞Sn 12.1.4.5 硅醇与烷基氧化锡反应 12.1.5 铅硅氧烷 12.1.6 其他杂硅氧烷 12.1.6.1 有机硅锆氧烷 12.1.6.2 磷硅氧烷 HO 12.1.6.3 砷或锑硅氧烷 12.1.6.4 含二茂铁的硅氧烷 12.2 不含硅氧烷桥的有机硅聚合物 12.2.1聚有机硅氮烷  聚硅氮烷对水解敏感，因此，难以获得和聚硅氧烷全面性状一样良好的以硅氮烷为基础的聚合 物。另外，金属离子可以增加聚硅氮烷的水解稳定性，这是因为氮作为金属离子的电子给予体，形 成配位结构所致。氮原子上被烷基取代也能增加水解稳定性。 12.2.2 聚有机硅硫烷 硅原子之间以硫桥联结的聚合物称为聚有机硅硫烷： 或 在三乙醇胺存在下，二丙基二氯硅烷与H2S反应，得到收率65%的环二硅硫烷： 12.2.3 聚亚烷基硅烷 用(CH2)n桥联结硅原子的有机硅聚合物叫做聚亚烷基硅烷： 其中，n＝1时，叫做聚亚甲基硅烷；n＝2时，叫做聚亚乙基硅烷，等等。 12.2.3.1金属合成法 或者一步完成反应， 12.2.3.2 硅氢加成反应 12.2.3.3环硅杂烷的开环聚合 12.2.3.3 聚合还原法 12.2.4 聚亚芳基硅烷 12.2.4.1 金属缩合法 12.2.4.2 脱氢缩合法 12.2.4.3 脱苯缩合 12.2.5 其他桥联有机硅聚合物 12.2.5.1主链含硅的芳族聚酰胺 12.2.5.2 聚亚噻吩基-亚烷基硅烷： 12.2.5.2 聚亚炔基硅烷