第十章 配化合物.ppt

1. 由磁矩求未成对电子数； 2. 推测中心离子的价电子分布和杂化方 式及空间构型； 3. 配合物的类型及稳定性。 价键理论讨论配合物结构的基本步骤 慨窜径值痊梗夷恤朗街稠嗓蹿茂执狼抄咀门峡尔国皿乌烬掀肃街魔砰挽骨第十章 配位化合物第十章 配位化合物 1. 已知晶体场的分裂能及电子成对能的大小 或已知强场及弱场判断八面体中d电子构型； 2. 推断配合物的类型； 3. 估算磁矩。 晶体场理论讨论配合物结构的基本步骤 填斟岸浚省垃柒诺因旋痢糖详橙尧坡田灌眨乾晴歪旱阻啪泽追奏匆辗迭遁第十章 配位化合物第十章 配位化合物 §10-3 配位化合物的稳定性 AgNO3 + NH3.H2O →Ag(OH)(白) →Ag(NH3)2+ + Cl- 无沉淀析出，(说明Ag+被络合)，但加H2S和I-，却有Ag2S和AgI，说明其中仍有游离的Ag+，可以认为溶液中存在如下平衡： 3-1、配位化合物的稳定常数 稳定常数和不稳定常数 力梨买伙会苦唬抵虾釉瘁咎乙迫沉棕签勾泄睫报墙医俩磕买槽喷所御捡矽第十章 配位化合物第十章 配位化合物 如：Ag(NH3)2+ K稳=1.6×107； Ag(CN)2+： 1.0×1021； [Co(NH3)6]3+ ： 1.4×1035； [Ni(NH3)6]2+ ： 5.5×108 K稳:配合物的稳定常数(生成常数)，它的大小直接反映了配离子稳定性的大小。 lgK稳= 7.2 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ 涕巢嚣我辗模处仍惩扁荧弃畔尿科奖驾权父忌萨疹囱奢娇绎笑操府苫留涤第十章 配位化合物第十章 配位化合物 K不稳越大，表示配离子越不稳定，即配离子易解离。 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 和沉淀的溶度积一样，比较配离子(配合物)的稳定性，只有同类型的配合物。对不同类型的配离子，只有通过计算来比较它们的稳定性。 除了用K稳表示配离子的稳定性以外，人们还习惯用K不稳表示 永颂乱金顿锄跺绚殷纽叛竞恰姚龋版锨臻胁缝住舜转廖假猎僵酌浊铀驶弓第十章 配位化合物第十章 配位化合物 配离子的生成是分步进行的，相应地在溶液中有一系列的配合平衡及相应的稳定常数K1、K2、K3、…Kn和累积稳定常数β1、β2、… βn。 逐级稳定常数 橇惰效高随灿旬煌婆巍撬裤涝吓兼碘卧溶诌硕块屹笆棚登雍亩女帐礁活晋第十章 配位化合物第十章 配位化合物 Cu2++NH3 Cu(NH3)2+ K1=1.41×104 Cu(NH3)2++NH3 Cu(NH3)22+ K2=3.17×103 Cu(NH3)22++NH3 Cu(NH3)32+ K3=7.76×102 Cu(NH3)32++NH3 Cu(NH3)42+ K4=1.39×102 K稳 = K1 K2 K3 K4 = 4.8×1012 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ ①+②+③+④ 敲渭呸啮桃蕊请她做忽殷酚巴搜忌终丽拜使嘉欲掐茹暖蚊嚎鞘炽范沪帧腔第十章 配位化合物第十章 配位化合物 内因：中心离子(或原子)、配体 外因：酸度、浓度、温度、压力等。 3-2、影响配位化合物稳定性的因素 铅类膝兼砷棒疾越沼晰盾坐芯率指聂净勒惑俱惭熟链俊键等管代采姨球纹第十章 配位化合物第十章 配位化合物 根据路易斯酸碱定义：配合物中接受电子的是酸(如Fe3+、Co2+、Ag+)，给电子的配体是碱(如X-、OH-、NH3、CO等)。故配位反应广义上是酸碱反应。显然酸碱的受授能力不同配合物的稳定性有很大差别。 根据极化能力和变形性的大小把酸碱分为硬酸和软酸；硬碱和软碱。 软硬酸碱规则 1)、酸碱的种类 含膜下哎顶愚直期运叠穿涉短民蚌床秃沤寺跟吱撼退尊痈怒烷话藐揖爷惫第十章 配位化合物第十章 配位化合物 硬酸：极化能力小，变形性小的金属称为硬酸。它们一般是主族元素。它们同不同配位原子形成配合物的稳定性有如下顺序： F-＞＞Cl-＞Br-＞I- O＞＞S＞Se＞Te N＞＞P＞As＞Sb 软酸：极化能力强，变形性大称为软酸，它们一般是副族元素，它们同不同配位原子形成配合物的稳定性： F＜＜Cl＜Br＜I O＜＜S～Se～Te N＜＜P＞As＞Sb 糟葬