第6章烯烃课件.ppt

重点：与烷烃分子比较烯烃分子的偶极矩较大！P117 顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理性质不同。 P126 例题 练习P126 问题6.5 含臭氧6%-8%的氧气通入烯烃的非水溶液中生成臭氧化合物(不稳定易发生爆炸)，用锌粉/水还原生成醛或酮。 分子臭氧化物形成机理见P126 1. 臭氧化 Zn可以防止H2O2产生，避免使醛进一步氧化成羧酸。 三、 氧化反应 此反应可以用来推测烯烃的结构 练习P127 问题6.6 2. 高锰酸钾氧化 用KMnO4溶液来鉴别不饱和烃 H+ 四、催化加氢 氢原子首先负载在催化剂表面 n H2 + Pt Pt(H )2n . Pt Pt Pt Pt Pt . H . H Pt . H Pt Pt Pt Pt Pt * * 第六章 烯烃 一、烯烃的结构 官能团 134pm 110pm 乙烯的平面型结构 SP2杂化 第一节 烯烃的结构、异构和命名 π键不能单独存在，不能自由旋转，若旋转需要加热进行。 双键旋转示意图，热异构化 p-Bonding(Bonding molecular orbital) 二、烯烃的异构：碳干异构、位置异构、顺反异构 碳干异构 每个双键碳原子都带有不相同取代基时，出现顺反异构 例：丁烯有4种同分异构体 1.选择含双键最长的碳链作为主链（母体） 2.从靠近双键最近的一端开始编号 3.根据主链碳原子数命名为某烯，碳原子在11以上称为某碳烯 5.命名时双键的位次必须标明，以双键碳原子中较小编号表示 2-甲基-2-丁烯 例： 3-十三碳烯 三、烯烃的命名 6-甲基-2-庚烯 烯基 CH2=CH- 乙烯基 1-丙烯基 2-丙烯基----烯丙基 2-丁烯基 异丙烯基(1-甲基乙烯基) 相同基团在双键同侧—顺，异侧—反 较优集团在同侧—Z，异侧—E 烯烃的顺反命名 顺、反标记法 Z、E标记法 顺-3-甲基-2-戊烯 E-3-甲基-2-戊烯 E-6-甲基-3-丙基-2-辛烯 例： CnH2n＋3/2n O2 nCO2＋n H2O －ΔHr 对于分子式相同的烯烃异构体来说，燃烧热并不完全相同。结构越稳定，燃烧热越小！ ΔHr＝2718kJ/mol ΔHr＝2711kJ/mol ΔHr＝2708kJ/mol ΔHr＝2701kJ/mol 稳定性增加 用烯烃的燃烧热和氢化热可以推测烯烃的相对稳定性 一、燃烧热 第二节 烯烃的相对稳定性 CnH2n＋H2 CnH2n +2－ΔHh 稳定性增加 二、氢化热 对于分子式相同的烯烃异构体来说，氢化热也不完全相同。结构越稳定，氢化热越小！ ΔHr＝126kJ/mol ΔHr＝118.9kJ/mol ΔHr＝117.6kJ/mol ΔHr＝114.7kJ/mol 烯烃稳定性顺序：双键碳上烷基越多的烯烃越稳定。 结论 二、 醇脱H2O ?-消除 一、一卤代烃脱HX ?-消除,符合扎依采夫规则 第三节 烯烃的制法 三、消除反应机理 1.双分子消除反应 — E2机理 C-H键和C-X键的断裂、?键的形成协同进行，经过渡态一步完成。底物与试剂参与形成过渡态。 与SN2相似，是一步反应，反应速度与碱性试剂和反应底物的浓度有关，是双分子反应。 ?- ?- 过渡态 烃基相同的卤代烃E2活性： RI RBr RCl RF 例： 2.E2与SN2的竞争 (1)烃基结构的影响（最主要） （2） 试剂的碱性：强碱或增加碱的浓度，有利于消除反应。 试剂的碱性可以用它的共轭酸的酸性来比较，共轭酸的酸性大，试剂的碱性小 共轭酸 试剂 共轭酸的pKa值 C2H5OH C2H5O- + H+ 15.9 H2O HO- + H+ 15.7 HCN CN- + H+ 9.1 HN3 N3- + H+ 4.6 试剂碱性下降取代产物增加 P114 方程式举例 （3）试剂的体积：试剂体积增大，有利于消去产物的生成 P114 方程式举例 （4） 反应温度的影响：温度高，有利于消去 采用体积较大的强碱，在较高的温度下反应，主要得到消去产物。 结论 1.下列反应主要是取代还是消除？ 2.括号中哪一个试剂给出的消除/取代比值大？ 3.E2反应的区域选择性—扎依采夫规则 ?- ?- E2反应的过渡态 已经具有了烯烃的性质 CH3CHCH2CH3 Br β1 β2 消去β1： 消去β2： ?- ?- H H H C2H5 1 ?- ?- H CH3 H CH3 2 作为烯烃，2比1稳定，活化能低，生成的速度快。相应的消去产物量多。 P 115的能线图6.1 4.单分子消除反应 E1 反应速率=k[RX] P116 图6.