第4章 不 饱 和 烃 1课件.pptVIP

第4章 不 饱 和 烃 第4章 不 饱 和 烃 它们都不溶于水，溶于有机溶剂。 4.2 不饱和烃的化学性质 4.2 不饱和烃的化学性质 4.２.1 加成反应 4.2.1.1催化加氢 (1) 催化加氢原理 炔烃比烯烃具有更大的反应活性，更 容易加氢,难以停留停留在烯烃直接得到烷烃。 具有亲电性能的各类试剂。例如： X2 、HX、HOX、H2SO4、RCOOH、H2O等 1) 卤素加成及亲电加成反应的机理 反应机理 第二步：亲电加成（反式加成） ②炔烃亲电加成：炔烃与卤素的加成同烯烃类似，但活 性较烯烃差。 原因1： sp(s多)杂化碳原子的电负性比sp2杂化碳原子的 大，易容纳负电荷，难容纳正电荷，而正电荷就在烯 基上，因此稳定性差; 原因2：烯基碳正离子键角1200 ，炔基碳正离子键角900 ， 后者排斥力大，不稳定。 原因3：炔的P空轨道不能与邻近的π键σ键形成共轭效应； 　　　而烯烃的P空轨道能与邻近的σ键 　　　形成超共轭效应，使正碳离子稳定。 机理： 烯烃与氢卤酸加成的势能图 ③ 烯烃与水加成、烯烃与次氯酸加成 4）不对称加成规则 5) 炔烃与卤化氢的加成 6) 炔烃也可与硫酸、水、次卤酸加成： 7) 硼氢化反应 ②加成规则： A 醇 ， α—稀烃可以制得伯醇；B 炔烃通过硼氢化氧化水解，间接得到醛和酮。 （端位炔烃得到醛） 4.2.1.3 自由基型加成——过氧化物效应 ② 注意：过氧化物效应一般仅限于溴化氢，氯化氢和碘化 氢与不对称烯烃的加成一般不存在过氧化物效应 2）炔烃与溴化物的加成，与烯烃相似： 作 业 4.7 (1)(3) 4.8 (1)(2) 4.9 (3) 4.10 (1)(2)(3) 4.11 4.12 (1)(2)(3) 4.13 (3)(4) 4.14 H OH 4.2 不饱和烃的化学性质 不对称加成规则 [马尔柯夫尼柯夫(Markovnikov)规则，简称马氏规则]： 当不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，氢总是加到含氢较多的双键碳上，而卤原子或其它负性基团则加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上。 4.2 不饱和烃的化学性质 马氏加成规则适应于何类烯烃？ 从结构上如何解释马氏规则？ 思考: 4.2 不饱和烃的化学性质 4.2 不饱和烃的化学性质 + x Cl－ 是强吸电子基， 比 稳定。 I F A 马氏规则适用于不对称烯烃与所有极性试剂的加成 B 马氏规则不适用于含有强吸电子基团的烯烃与卤化 氢的加成； C 判断原则：由活性中心离子稳定性决定。 H + + H + 结论： 4.2 不饱和烃的化学性质 Br Br 给出两个结论! 4.2 不饱和烃的化学性质 不饱和烃的化学性质 催化加氢、共轭烯烃的加成反应 亲电加成、亲核加成、自由基型加成 加成反应的类型： 加成反应、氧化反应、聚合反应、 烯烃α-H的反应、炔氢特性反应 X2 、HX、HOX、H2SO4、RCOOH、H2O和(BF3)2等 与烯烃类似，但一般需要催化剂。 4.2 不饱和烃的化学性质 烯醇式 醛酮式 烯醇式 醛酮式 4.2 不饱和烃的化学性质 ①定义：硼烷（BH3）2与不饱和烃π键进行的加成反应。 4.2 不饱和烃的化学性质 反马氏规则 ④反应机理 H BH2 ③产物： 4.2 不饱和烃的化学性质 反马氏规则 符合马式规则 ① 反应历程 1）烯烃过氧化物效应 4.2 不饱和烃的化学性质 4.2 不饱和烃的化学性质 * * 新结构高性能多孔催化材料创制的基础研究 * * 新结构高性能多孔催化材料创制的基础研究 * * 新结构高性能多孔催化材料创制的基础研究 1 不饱和烃的物理性质 2 不饱和烃的化学性质 4.1 不饱和烃的物理性质 在常温下：C4以下烯烃和炔烃均为气体； C5以上为液体； C17以上高级的烯烃和炔烃为固体。 均比相应 烷烃高 (2) 熔、沸点： 炔烃比相应的烯烃略高； (1) 物态： 炔烃密度比相应烯烃稍大一些，但都小于1； (3) 密度： (4) 溶解性： R－C＝ C－C－H │ │ │ H H H │ H 加成反应、氧化反应、聚合反应。 │ │ 同样炔