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● 重要卤酸盐：NaClO3、 KClO3 1.氢氟酸试剂可放在玻璃容器中吗？ 不行。 SiO2(s) + 4HF(g) = SiF4(g)+2H2O(g) 2.能否用浓硫酸与NaBr、NaI反应制HBr、HI? 一般用塑料或衬Pb 的Fe 器（生成PbF2保护层） 不能。Br-、I-还原性强，浓硫酸可进一步将HBr、HI氧化 Example Example 有一钠盐A易溶于水，A与浓硫酸共热有气体B产生，趁热将B通入KMnO4溶液中，有黄绿色气体C产生，将C通另一钠盐D溶液中，得红棕色物体E，加碱液于E中，发现颜色立即褪去，当溶液酸化时红棕色又呈现。 ① 判断A、B、C、D、E各识什么物质； ② 写出上述变化的反应方程式。 A: NaCl, B: HCl, C: Cl2; D: NaBr, E:Br2, (自学) 问 题： 卤素互化物: 两种卤素组成的化合物 二、卤化物与卤素互化物 解释CaF2难溶, CaCl2 CaBr 2 CaI2易溶 解释溶解度 AgF AgCl AgBr AgI ClF3 ICl IF7 BrCl IBr 多卤化物: 卤化物与卤素单质或卤素互化物加合生成 - F2O、F2O2 除氟外，卤素电负性都比氧小。能形成氧化数为正值的氧化物 1．卤素氧化物 （自 学） 三、卤素的含氧化合物 Cl2O ClO2 Cl2O6 Cl2O7 BrO2 F的电负性 比 O大，氧呈正氧化态, 为氟化物。 Cl2O(黄棕色气体)极易溶于水生成次氯酸， Cl2O是次氯酸的酸酐： Cl2O + H2O ═ HClO ClO2在常温下是黄绿色气体。ClO2与碱作用发生歧化反应，生成亚氯酸盐和氯酸盐， 2 ClO2 + 2 NaOH ═ NaClO2 + NaClO3 + H2O Cl2O7是高氯酸的酸酐，将HClO4加入P4O10中进行脱水,蒸馏得到Cl2O7液体： 4 HClO4 + P4O10 ═ 4 HPO3 + 2 Cl2O7 2. 卤素含氧酸及其盐（重点） 种 类 氟 氯 溴 碘 次卤酸 HFO HClO HBrO HIO 亚卤酸 HClO2 HBrO2 卤 酸 HClO3 HBrO3 HIO3 高卤酸 HClO4 HBrO4 HIO4 H5IO6 ◆ 分子结构 除H5IO6（正高碘酸）中心原子为sp3d2杂化之外， 其余含氧酸分子中，X中心原子均作sp3杂化. 氧化数 +1 +3 +5 +7 各种卤酸根离子的结构 XO2- V型 XO3- 三角锥 XO4- 四面体 XO- 直线型 HIO4 H5IO6 sp3杂化,价电子对的空间构型：四面体 ◆ 含氧酸酸性递变规律 酸性增强 ? HXO HXO2 HXO3 HXO4 Cl 3×10-8 1.1×10-2 103 108 Br 2×10-9 1 I 3×10-11 1.7×10-7 5.1×10-4 酸性增强 ① 同一元素，不同氧化态含氧酸 HXO HXO2 HXO3 HXO4 ② 同一组成类型、不同卤素 HIO3 HBrO3 HClO3 HIO4 HBrO4 HClO4 次卤酸、亚卤酸为弱酸；卤酸、高卤酸（碘除外）为强酸 ② 同一元素，不同氧化态氧化性 HCl
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