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聚焦与凝萃
1.了解化学反应的方向与化学反应的焓变与熵变的关系;
2.掌握化学反应在一定条件下能否自发进行的判断依据,能够利用化学反应的焓变和熵变判断化学反应的方向。
解读与打通
常规考点
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。
(2)特点:
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。
②在密闭条件下,体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。
2.判断化学反应方向的依据
(1)焓变与反应方向:研究表明,对于化学反应而言,绝大多数放热反应都能自发进行,且反应放出的热量越多,体系能量降低得也越多,反应越完全;有少数吸热反应也能自发进行。可见,反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一。
(2)熵变与反应方向
①熵的含义:熵是衡量一个体系混乱度的物理量。用符号S表示。同一条件下,不同物质有不同的熵值,同一物质在不同状态下熵值也不同,一般规律是S(g)>S(l)>S(s)。
②熵变的含义:熵变是反应前后体系熵的变化,用△S表示,化学反应的ΔS越大,越有利于反应自发进行。研究表明,除了热效应外,影响化学反应能否自发进行的另一个因素是体系的混乱度,大多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向。
3.复合判据——自由能ΔG断据
ΔG=ΔH-TΔS
(1)当ΔH0,ΔS0时反应自发进行。
(2)当ΔH0,ΔS0时反应不自发进行。
(3)当ΔH0,ΔS0时,高温下可能自发进行。
(4)当ΔH0,ΔS0时,低温下可能自发进行。
注意:
(1)化学反应方向的判据指出的仅仅是在一定条件下化学反应自发进行的趋势,并不能说明在该条件下反应一定能实际发生,还要考虑化学反应的快慢问题。
(2)自发过程的两种倾向
①体系趋向于高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。
②在密闭条件下,体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。
隐性考点
自发反应中的焓变和熵变的关系
(1)在温度、压力一定的条件下,放热的熵增加的反应一定能自发进行
(2)在温度、压力一定的条件下,吸热的熵减少的反应一定不能自发进行
(3)当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬殊,可能某一因素占主导地位
(4)当焓变和熵变的作用相反且二者相差不大,温度可能对反应的方向起决定性作用
(5)无热效应的自发过程是熵增加的过程,如两种理想气体的混合等。
融合与应用
例1.以下自发反应可用焓判据来解释的是 ( )
A.硝酸铵自发地溶于水
B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1
C.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1
D.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1
答案:D
例2.(2012·江苏高考·10)下列有关说法正确的是 ( )
A.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的△H<0
B.镀铜铁制品镀层受损后,铁制品比受损前更容易生锈
C.N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H<0,其他条件不变时升高温度,反应速率V(H2)和氢气的平衡转化率均增大
D.水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大,说明水的电离是放热反应
解析:A选项分解反应一般是常识吸热反应,熵变、焓变都大于零,仅在高温下自发;B选项铁比铜活泼,组成的原电池中铁为负极,更易被氧化;C选项据平衡移动原理,升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡转化率减小;D选项水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大,说明水的电离是吸热反应,越热越电离,水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大。
答案:B
扫描与矫正
【正误判断】(正确的打“√”,错误的打“×”)(每个判断2分,共40分)
( )1.放热过程有自发进行的倾向性,但并不一定能自发进行,吸热过程没有自发进行的倾向性,但在一定条件下也可自发进行
( )2.反应能否自发进行需综合考虑焓变和熵变对反应的影响
( )3.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的
( )4.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变
( )5.自发反应在恰当条件下才能实现
( )6.一定温度下,反应MgCl2(l)=Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0(2011·高考江苏卷12A)
( )7.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程
( )8.由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据
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