第九章醇酚.doc.docVIP

教 案 学 科 有机化学 章 节 第十一章 醇 酚 醚 授 课 时 数 4 授课时间 授课班级 教 学 任 务 1. 使学生弄清醇、酚、醚结构上的特点及其相互关系。 2. 使学生掌握醇、酚、醚的命名。 3. 使学生掌握醇、酚、醚的化学结构、制备方法、化学性质以及官能团间相互转化的规律。 4. 使学生掌握醇、酚、醚的鉴别方法。 5. 使学生了解醇、酚、醚的物理性质；了解几种常见醇的基本特性及用途。 教学重点和难点 1. 醇、酚、醚的化学结构、化学性质。 2. 醇与氢卤酸作用时发生分子重排。 教 学 方 法 采用多媒体和板书相结合的课堂讲授方法 教 学 内 容 备注 Ⅰ 醇 醇可以看成是烃分子中的氢原子被（-OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。一元醇可以看作是水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代的生成物。 11－1醇的分类和命名法 一、醇的分类 1.按烃基是饱和的还是不饱和的,醇分为饱和醇和不饱和醇。 例如：饱和醇 不饱和醇 2.根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 例如：伯醇 仲醇 叔醇 3.根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元醇。例如： 二、醇的命名法 1.习惯命名法：烃基名称放在醇前面。 例如： 2.衍生命名法:以甲醇为母体,其它醇看作是甲醇的烃基衍生物。 例如： 3.系统命名法：选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。 例如： 不饱和醇应选择同时含有羟基和不饱和键的最长碳链为主链。 脂环醇则从连有羟基的环碳原子开始编号： 11－2醇的制法 一、烯烃酸催化的水合 工业以烯烃为原料,通过直接或间接水合法可制低级醇。乙烯水合可制得伯醇，其它烯烃水合的产物是仲醇或叔醇。 二、卤代烃水解 伯和仲卤代烃水解时常需要碱溶液，叔卤代烃用水就可以水解。 三、醛、酮、羧酸、酯的还原 醛、酮还原成相应的伯醇和仲醇,羧酸、酯还原为伯醇。 四、格利雅试剂合成 用格氏试剂与醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。 11－3醇的物理性质（自学） 性状 低级醇是无色透明易挥发的液体，较高级的醇为粘稠的液体，十二碳以上的高级醇是无嗅无味的蜡状固体。 二、沸点： 1.比相应的烷烃的沸点高100～120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2.比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3.含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 三、溶解度 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 四、结晶醇的形成 　　低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 11－4醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和Cа—H。 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 一、醇的酸碱性 1.醇的酸性：连在电负性大的氧上的氢具有一定的酸性。 醇的酸性比水弱,与水一样能与活泼金属反应生成氢气和醇的金属,但醇的反应要缓和得多。 烷氧基负离子，是醇的共轭碱，是比氢氧负离子更强的碱。所以醇钠极易水解。 烷氧基负离子常作为非水介质中的碱性试剂，也可作为亲核试剂。 2.醇的碱性：醇分子中氧上的孤对电子使其具有碱性。 二、羟基被卤原子取代的反应 1.醇与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关： HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 卢卡斯（Lucas ）试剂：浓HCl + 无水ZnCl2可用于鉴别伯、仲、叔醇。 醇分子中羟基被卤原子取代的反应必须酸催化，强酸的作用使醇质子化，提高离去基团的离去能力。 醇与HX反应的反应机理： 醇与HX的反应为亲核取代反应，甲醇和多数伯醇为SN2历程，某些β－Ｃ上立体障碍大的伯醇、大多数仲醇和所有叔醇为SN1历程。按SN1 机理进行的反应常发生碳正