期终复习-56-2013学时.ppt

* 化学热力学基础 1.内能U △U=Q-W 2.焓H H=U+PV 等温等压 △H= Qp 等压热效应 等温等容 △U= Qv 等容热效应 298.15K时，对 aA + bB = dD + gG 3.熵S 4.吉布斯自由能G G = H - TS 吉布斯判据 ： 〈 0 自发 〉0 非自发 = 0 平衡 吉布斯赫姆霍兹公式： 化学反应速率 1.定义:瞬时速率instantaneous rate： v =?/V=?B-1dnB V-1 /dt= ?B-1dCB/dt 平均速率average rate： v = ?B-1 ?CB/?t v的SI单位为mol?m-3?s-1 2 .浓度对反应速率的影响 1)质量作用定律--------- v = kc(A)ac(B)b 2)一级反应:由lnc/[c]= -kt+ lnc0/[c]可知lnc/[c]与时间t呈直线关系。直线斜率 为-k; t1/2= (ln 2)/k = 0.693/k。 3.温度对反应速率的影响ln（k/[k]）= – Ea/RT +ln（A/[A]） lg（k/[k]）= – Ea/2.303RT +lg（A/[A]）4.催化剂对反应速率的影响5.速率理论碰撞理论;过渡状态理论 化学平衡 1.平衡常数 平衡常数只受温度的影响 2.多重平衡规则(混合平衡) A1 + B1 = C1 K1 (1) A2 + B2 = C2 K2 (2) A + B = C K (3) (1)+ (2)= (3) K= K1× K2 3.等温方程 5.弱电解质的电离平衡 （1）一元弱酸的C(H+)计算 CHA/Ka≥400 C(H+)= （2）多元弱酸的C(H+) 计算 CHnA/Ka≥400，Ka1 ≥ Ka2 ≥ Ka3…………… C(H+)= C(A2-) = Ka2 （3）缓冲溶液的定义，原理和缓冲范围。 pH = pKa- lgc酸/ c盐 pOH = pKb- lgc碱/ c盐 pH + pOH = 14 6.沉淀的溶解平衡 （1）Ks与S(溶解度mol.dm-3)的相互计算 AB2(s) = A2+ + 2B- s 2s Ks =C(A2+)C2(B-)=s×(2s)2=4s3 s = = (Ks /4)1/3 (2)溶度积规则 C(A+)C(B-) Ks 有沉淀生成 C(A+)C(B-) = Ks 饱和状态 C(A+)C(B-) Ks 无沉淀生成或溶解 (3)难溶电解质溶性的比较（同类型用Ks,不同类型用s） 7.配位化合物的组成及命名 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) K2[Co(SCN)4] 四硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 [Co(NH3) 3 H2OCl2]Cl 氯化二氯·一水·三氨合 钴(Ⅲ) Co(CO)8