有机合成第二部分.ppt

三、设计合成路线的具体步骤 第一步，分析(Analysis)。具体包括两点 1．原理上的推导 从目标分子出发，分析其结构，逐步化繁为简、反推路线，去追溯最终所需要的原料－符合①易得；②价廉。 2．确定实用的路线 将按上法推出的各种可能的路线，进行比较和试用。若客观条件不便实施，则应当放弃，再重新另推，直到得以切实可行的实用路线为止。 第二步：合成 1. 确定反应的具体条件 完成各步反应进行的具体条件，如，酸、碱环境，何种溶剂，温度，压力，光照或加催化剂，反应时间等等。选择的反应，要尽量避免高温、高压、 超低温、有毒或昂贵的试剂和溶剂等等。 2．适当控制反应 其办法是(对于多官能团化合物尤其如此)： (1)引入导向基。 (2)引入保护基。 合成子的有效性 在拆开一个有机分子时，有很多拆开的方法，可以在多处拆开成很多碎片。 这些碎片不一定都能反过来键接而成分子。也就是说，在有机合成中，它们中有些是有效的(即实际上，能逆向合成的)，另一些是无效的。作为合成子必须拆开后在有机合成中确实有效的碎片。 合成子是否一定实际存在 “合成子”是一个人为的、概念化了的名词。它区别于实际存在的起反应的离子、自由基或分子。合成子可能是实际存在的，也可能是一个实际不存在的、抽象化了的东西。 习题 第六章、保护基与官能团的保护 保护其他官能团而引入分子内的官能团，称为“保护基” 对保护基的要求： 1．容易引入所要保护的分子中 2．与被保护分子能有效的结合 3. 在保持分子的其他部分结构不损坏的条件下易除去 例1 设计5—甲基—5—轻基—2—己酮的合成路线。 一、几类重要官能团的保护法 二、醇类——羟基的保护 三、酚类—对羟基的保护 四、酸类—羧基保护 注意： （1）甲脂的制备和水解，均比乙酯容易。 （2）甲酯为围体衫相应的乙酷为液体，处理时应当采取不同的措施。 （3）通过采用原酸酯，进行保护可降低官 能团的活性。 五、醛、酮—羰基的保护 合成实例 第五章、有立体择向性要求的合成 有光学活性化合物的合成 （1）利用拆分 （2）利用有光学活性的起始原料 2. 立体专一反应的运用 （2）环氧化合物的利用 三、立体选择性反应的运用 第五部分习题答案 习题： 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 习题解答（第八部分）： 1. 2. 3. 4. 5. 6. （1）常见立体专一反应 第六章、简单分子的逆合成举例 Example 1 合成： Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 要求：用5个碳或更少的碳原子为原料来合成 Example 6 合成： Example 7 Example 8 Example 9 Example 10 硝化反应 重氮盐反应 （4）对于多环体系采用切断共用原子法 例一 （3） 应找出易得的原料 Example 2. 分割的技巧 （1）如果化合物中只有一种碳碳单键，试用以下 分割方法： 紧接官能团切割。 在官能团的α－C与β－C之间切割。 在官能团的β－C与γ－C之间切割。 在碳链的支链接点处切断。 （2）如果化合物只含有碳碳单键，而两个官能 团的碳原子很接近（中间间隔不超过 3 个 碳原子），最好在这两个官能团的碳原子 之间切开。如果两个官能团相距较远，就 按上述（1）的方法分割。 （3）如果化合物含有C=C，则考虑从此处切开 如果是孤立双键（非共轭）就联想Wittig 反应。如果是α，β－ 不饱和羰基化合物 则可能是缩合反应，或是稳定的叶立德的 Wittig 反应。如果双键上含有氢，则最好 从相应的炔烃来考虑。 （4） 当分子中含有复杂的环式结构（如桥环， 多环等），用共用原子法来简化。 （5） 若有－OH 时，可考虑从此两侧相邻的 碳之间分割。 α β γ δ Example 1 β Example 2 Example 3 Wittig reaction Reformatsky reaction Example 4 第五章、目标分子中碳骨架分析 TM A B C D E F G H I J K L M N O 合成树：把所有目标分子可能的“切断”连同所得的