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三、锗、锡、铅 锗：金刚石型原子晶体，熔点：1210K，半导体 α型 金刚石型 正方晶系βγ β型 正方晶系γ γ型 正交晶系 13.2°C 161°C 231.9°C 铅：淡青色的重金属 锡：灰锡、白锡、脆锡 锡疫现象 通性：锗、锡、铅中等活泼金属，锗、锡常温下不与 空气中的氧作用，也不与水作用 铅在空气中迅速被氧化，形成氧化膜保护层 Pb + O2 + 2H2O = 2Pb(OH)2 （一）物理性质 二、化学性质 1、与X2反应 2、与S反应 3、Sn、Pb与强碱反应 Ge GeCl4 Sn + Cl2 ＝ SnCl4 Pb PbCl2 Ge GeS Sn + S ＝ SnS Pb PbS Sn + NaOH + 2H2O ＝ NaSn(OH)3 + H2 Pb + NaOH + 2H2O ＝ NaPb(OH)3 + H2 Ge+ 2 NaOH + H2O2 ＝ Na2GeO3 + H2＋H2O ? ?A Ge2+ / Ge + 0.23 Sn2+ / Sn - 0.1375 Pb2+ / Pb - 0.1263 Ge Sn Pb HCl 不反应 SnCl2+H2↑ Pb+2HCl(稀)=PbCl2+H↑ Pb +3HCl(浓)=HPbCl3+H2 ↑ H2SO4 Ge+H2SO4(浓)→Ge(SO4)2 似左 Pb＋ H2SO4(浓) ＝Pb(HSO4) + SO2↑+2H2O Sn + H2SO4(稀) = SnSO4 + H2↑ Pb + H2SO4(稀) = PbSO4↓+ H2↑ HNO3 Ge+HNO3(浓) →GeO2·XH2O HNO3(浓)：似左 → SnO2·xH2O ?-锡酸， 不溶于酸碱 Sn + HNO3(很稀) → Sn(NO3)2 + NH4NO3 Pb + HNO3(稀) → Pb(NO3)2 + NO HAc + O2 2Pb + O2 = 2PbO PbO + 2HAc = Pb(Ac)2 +H2O 4．与酸反应 （五）锗、锡、铅的氧化物及其水合物 1.均呈两性 2. PbO2强氧化性： 5PbO2(s) + 2Mn2+ + 4H+ = 5Pb2+ + 2MnO4-+ 2H2O 棕黑 紫色 6s0 6s2 PbO2(s)+4HCl(浓) = PbCl2 + Cl2↑+ 2H2O 3. PbO2的制备: Pb(OH)3+ClO-=PbO2+Cl-+OH-+H2O Pb3O4 (红色) 铅丹 Pb2(PbO4) 4. 二氧化物与碱共熔 GeO2+ NaOH = Na2GeO3 + H2O SnO2+ NaOH = Na2SnO3 + H2O Na2[Sn(OH)6] PbO2+ NaOH = Na2PbO3 + H2O Na2[Pb(OH)6] GeO2 + 2C + 2Cl2 = GeCl4 + 2CO2↑ 5. Sn的氢氧化物 Sn2+ + 2OH- = Sn(OH)2?(白色) Sn(OH)2 + OH- = Sn(OH)3- Sn(OH)3- = Sn(OH)62- + Sn ?锡酸 : (含水的(SnO2胶状沉淀) Sn4+ 盐水解 Sn + HNO3= x SnO2·yH2O ?+4NO2 + H2O 与浓HCl, KOH作用 ?锡酸:晶体 不与浓HCl, KOH作用 三、硫化物 碱 GeS 红，弱B 还原性 GeS2白AB 性 SnS 棕，弱B 还原性 SnS2黄AB 增 PbS 黑，弱B 无PbS2 (6s2惰性电子对效应) 强