第6章 烯烃 炔烃 2课件.pptVIP

第6章 烯烃 炔烃 6.9 炔烃的分类和结构 6.9.1 炔烃的分类 6.9.2 炔烃的结构 6.9.1 炔烃的分类 按碳架分类：链炔烃和环炔烃。 按三键位置分类：端炔烃和内炔烃。 按三键数目分类:单炔烃、二炔烃、多炔烃等。 6.9.2 炔烃的结构 6.10 炔烃的化学性质 6.10.1 加成反应 6.10.2 氧化和还原反应 6.10.3 聚合反应 6.10.4 炔氢的反应 6.10.5 异构反应 6.10.1 加成反应 1. 炔烃与烯烃加成反应的异同点 2. 亲电加成反应 3. 亲核加成反应 5. 烯炔加成反应规律 6.10.2 氧化和还原反应 1. 氧化反应 2. 还原反应 炔烃的还原反应可以还原到烯烃，也可以 还原成烷烃。 6.10.3 聚合反应 1. 炔烃的齐聚反应 2. 乙炔的高聚反应 6.10.4 炔氢的反应 1. 炔氢的酸性 2. 碱金属炔化物的生成 3. 过渡金属炔化物的生成 6.10.5 异构反应 在强碱作用下， 可异构成 或 位置变化。 6.11 二烯烃的分类及结构 6.11.1 二烯烃的分类 6.11.2 共轭二烯烃的结构 6.11.1 二烯烃的分类 1. 累积二烯烃 3．共轭二烯烃 6.11.2 共轭二烯烃的结构 1．价键理论指出： C=C的C为sp2杂化，有如下结构： 2. 分子轨道理论处理结果 四个碳的四个p轨道线性组合成四个分子轨道y1、y2、y3、y4。能量y1＜y2＜y3＜y4。 在基态，y2是充填电子的最高能量轨道称为HOMO； y3是未填电子的最低能量轨道，称为LUMO。 6.12 共轭体系及共轭效应 6.12.1 共轭体系 6.12.2 共轭效应 6.12.3 共轭效应与诱导效应比较 6.12.4 离域体系的表达—共振论 6.12.1 共轭体系 1．π-π共轭体系 2．p-π共轭体系 3．超共轭体系 6.12.2 共轭效应（C效应） 1. 吸电子共轭效应（-C效应） 2. 给电子的共轭效应（+C效应） 3． 动态共轭效应 6.12.3 共轭效应与诱导效应比较 6.12.4 离域体系的表达—共振论 1. 共振论提出的历史背景 2. 共振论的基本概念 3. 共振结构式书写规则 4. 共振结构的相对稳定性 5. 共振结构对杂化体的贡献比较 6. 共振论的应用 7. 共振论的局现性 共振论在有机化学中用起来比较方便，能解释电子离域体系的一些实验现象，但也存在一些问题，如共振论认为共振结构只是写出来的，实际上是不存在的。又如环丁二烯与苯有相似的共振结构，但环丁二烯比苯活泼得多。这些都是共振论所不好解释的。 6.13 共轭二烯烃的化学性质 6.13.1 共轭加成反应 6.13.2 聚合与共聚合反应 6.13.3 电环化反应 6.13.4 双烯合成反应 6.13.1 共轭加成反应 1. 1,4－加成（共轭加成） 2. 影响1,4-加成的因素 3. 1,4-加成反应的解释 4. 热力学控制与动力学控制 5. 三键双键共轭体系的1,4-加成 6.13.2 聚合与共聚合反应 1. 1,3-丁二烯齐聚反应 (1) 环二聚反应 （2）环三聚反应 2. 聚合反应 3. 共聚合反应 6.13.3 电环化反应 2. 电环化反应机理 (1) 分子轨道对称守恒原理 3. 电环化反应规律 6.13.4 双烯合成反应 1. 双烯合成反应 2. 应用 6.14 环戊二烯的反应 6.14.1 环戊二烯的性质与用途 6.14.2 夹心型络合物的生成 6.14.1 环戊二烯的性质与用途 1. 环戊二烯的酸性 2． 双烯合成反应 3. 环戊二烯的用途 6.14.2 夹心型络合物的生成 1. 合成 2．二茂铁的结构 3．二茂铁的性质 4．二茂铁的用途 5．二茂铁合成的意义 2,4-己二烯的π电子轨道图 加热反应只与基态有关，在反应过程中起关键作用的是HOMO轨道y2。光照反应起关键作用的是y3。 对称性禁阻 不反应 对称性禁阻 不反应 (Z,E)-2,4-己二烯热作用下顺旋形成顺-3,4-二甲基环丁烯 对称性禁止 不反应 对称性禁止 不反应 (Z,E)-2,4-己二烯在光照下形成反-3,4-二甲基环丁烯 有4n（n=1，2，…）个π电子的链状共轭多烯烃，其HOMO和LUMO两端碳原子上的p轨道的相位分别为： HOMO