TH仪器分析9色谱分析1_113805520(阅读).pptVIP

* * 分离条件的选择 色谱柱对试样的分离效果，可以从三方面进行评价： 具有较低的塔板高度或很大的理论塔板数 有较好的选择性 分离度的大小 * * 选择性 所谓选择性是指难分离物质对的调整保留时间之比，用选择因子 表示： 越大，两组分分离的越好 * * 分离度 对于难分离物质对，假定相邻二峰峰宽相等，W1=W2=W，因为它们的保留值的差别小，可合理地认为 * * 由塔板理论： * * 分离度 由色谱分离基本方程 分离度与n的平方根成正比，增加柱长可改进分离度，但同时引起峰展宽。故在达到一定R时应使用短一些的色谱柱。增加n的另一方法是减小柱的H值。 容量因子k值较大，对R有利。 选择因子 越大，柱选择性越好，分离效果越好。增大 值是提高分离度的有效办法。 * * 柱温的选择 提高柱温可使气相、液相传质速率加快，有利于降低塔板高度，改善柱效； 增加柱温可以促进分子扩散加剧，加大塔板高度，降低柱效； 柱温降低会延长分析时间； * * 气相色谱仪 载气 净化器 流量计 色谱柱 柱箱 汽化室 检测器 记录器 进样 放空 气相色谱仪流程图 * * 气相色谱仪 载气系统载气通常为氮、氦、氢气，需经过装有活性炭或分子筛的净化器，以除去载气中的水、氧等有害物质。一般采用稳压阀或双气路控制流量恒定。 进样系统包括进样装置和汽化室。汽化室温度通常比使用的最高柱温高10－50℃，以保证样品全部汽化。 * * 检测器 作用：将色谱分离后的各组分的量转变成可测量的电信号，然后纪录下来 要求：灵敏度高、线性范围宽、响应速度快、结构简单、通用性强 常用检测器： 热导检测器（TCD） 氢火焰离子化检测器（FID） 电子捕获检测器（ECD） * * 热导检测器(Thermal Conductivity Detector, TCD) * * TCD原理 TCD的原理是基于不同物质的导热系数不同，测量热体热量损失的比率，度量气体的组成和质量的方法； 影响因素 工作电流 载气热导系数 池体温度 池体常数（降低死体积） * * 某些气体和蒸汽的热导系数 气体 00C 1000C 气体 00C 1000C H2 17.41 22.4 甲烷 3.01 4.56 He 14.57 17.41 乙烷 1.80 3.06 N2 2.43 3.14 丙烷 1.51 2.64 空气 2.17 3.14 正丁烷 1.34 2.34 CO2 1.47 2.22 甲醇 1.42 2.30 * * 热导检测器的主要特点 检测器结构简单； 对无机物和有机物都有响应，适用分析气体范围广； 灵敏度不高； * * 氢火焰离子化检测器Flame Ionization Detector (FID) 有机物在火焰中电离形成离子流，根据离子流的出现和大小进行分析 载气+样品组分 H2 空气 极化极 收集极 放大记录 离子流方向 * * FID影响因素 H2/N2比；1:1－1:1.5 H2流量低，灵敏度降低和火焰熄灭 H2流量高，热噪声大 空气流量，H2/O2=1:10 低流量时，信号随流量增加； 大于800mL/min，火焰晃动，噪声大； 极化电压：150-300V 与电压增加而增加，超过一定值就达到饱和 * * 氢火焰离子化检测器的特点 灵敏度高，比热导高2-3数量级，10-12g/s 线性范围宽； 适于可燃性有机物的检测 不能检测不燃性有机物气体，惰性气体、空气、水、CO、CO2、NO、SO2等 * * 电子俘获检测器 载气在?-射线源的照射下发生电离，形成稳定的基流 卤素等含电负性的原子捕获电子生成稳定的负离子，并与载气正离结合，使基流信号下降，根据信号是否降低和降低程度，可检测组分的量。 放射源 （-） 不锈钢棒 （+） 放大与 检测系统 * * 电子俘获检测器的特点 对卤素、硫、磷、氮、氧含有电负性元素有很强的响应； 灵敏度高，可用于痕量农药残留物的分析；10-14g/mL，电负性越高，灵敏度也越高； 线性范围较窄，稳定性不是很好； 使用过程复杂； * * 火焰光度检测器（Flame Photometric Detector，FPD） 是一种对硫磷选择性分析的检测器，这两种元素燃烧中被激发，从而、发射特征的光信号，对特定波长光信号的检测就可以获得S，P元素的浓度 载气+组分 H2 PMT 滤光片 1800－29000C S——394 nm P——526 nm * * 其它检测器及其联用技术 GC-MS 采用四极杆质谱作为检测器，检测速度快，灵敏度高； GC-FTIR 检测速度快，灵敏度低，使用方便 * * 检测器的性能指标 （1）灵敏度（Sensitiv