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焦化厂酚氰污水处理新技术及其应用
焦化厂酚氰污水处理新技术及其应用 李增强,葛平 济钢国际工程技术有限公司,山东济南250101 摘 要:济钢焦化厂酚氰污水处理采用气浮、陶瓷过滤器、A2/O2、电吸附脱盐模块工艺处理。当原水苯酚质量浓度≤200mg/L时,去除率高达99.9%;氰化物质量浓度≤20mg/L时,去除率在99.65%以上,CODCr的质量浓度不超过3800mg/L,NH3—N的质量浓度低于300mg/L时,去除率均在98%以上,均能达到《钢铁工业水污染物排放标准》 GB13456—1992 的一级标准。当原水CODCr、NH3—N浓度波动较大、特别是高于以上值时,系统的处理能力受到影响,出水水质严重恶化。另外,使用发现陶瓷过滤器和电吸附脱盐模块均有脱色作用,去除机理尚待研究。 关 键 词:微气泡气浮;A2/O2工艺;硝化;反硝化;酚氰污水处理 1 前言 焦化酚氰污水是在生产焦炭、煤气、焦油及焦化产品深加工过程中产生的,而且有机污染物成分复杂,含有多种无机和有机化合物污染物质,其中无机化合物主要含有大量氨氮类、硫化物、氰化物等;有机化合物主要有酚类,单环及多环芳香族化合物,同时也含有氮、硫、氧等杂环化合物等。有机物主要以酚类及其衍生物、苯类及其衍生物,吡啶类、苯胺类、喹啉类、吲哚类化合物等为主,约占有机物总量的80%以上[1],属有毒有害高浓度有机废水,处理难度很大。污水中污染物浓度高,难于物化和生化降解,因焦化酚氰污水中氨氮含量高,致使生物处理净化所需的氮源过剩,碳源不足。由于污染物浓度高,使焦化酚氰污水处理后达标是很困难的。焦化酚氰污水排放量大、危害大,特别是多环及杂环芳香烃不但难以降解,通常多是“三致”性物质,不但会对环境造成严重污染,同时也直接威胁到人类的生命与健康,必须对其进行有效治理。 2 焦化酚氰污水的水量、水质和设计进出水水质指标 济钢集团公司现有焦炉9座,实现全干法熄焦以后焦化酚氰污水已没有出路。酚氰污水有机污染物浓度高,毒性大,BOD5/COD值低,一般为0.3—0.4[1]污水的可生化性差。2007年济钢决定建设焦化酚氰污水处理项目,要求处理后的出水水质指标基本达到《山东省钢铁工业污染物排放标准 DB37 》的要求,作为高炉冲渣水系统补充水。 污水的水量:日平均污水量200m3/h;污水处理设施设计的进出水水质指标见表1: 3 污水处理新工艺流程 根据济钢焦化酚氰污水的特点和山东地方标准对环保的严格要求,设计采用了微气泡气浮装置和节能陶瓷过滤新技术设备,强化预处理效果;生化处理采用A2O2工艺[2];生化池出水采用混凝沉淀过滤池[3];最后再经过电吸附模块羟基氧化分解难降解COD和脱盐处理[4,5]。主要工艺流程如图1。 4 工艺技术特点 自焦化厂污水收集池泵送来的酚氰污水先进入微气泡气浮装置,产生大量的5~30μm的微气泡气浮去除SS、油类及未溶解的COD类污染物,余压进入节能陶瓷过滤器过滤,强化了预处理。过滤后自流进入调节水池 事故水池 ,由污水泵提升后进入厌氧池、缺氧池及二级好氧池,去除酚、氰化物、COD、NH3—N及硫化物等污染物。出水进入混凝沉淀过滤池沉淀过滤后进入中间水池。过滤后的出水虽然很清澈,但COD含量仍然超过100mg/L,而且水中的溶解性固体含量高,用泵加压后进入电吸附模块进行强氧化和脱盐处理,之后出水中的COD基本接近《山东省钢铁工业污染物排放标准 DB37 》的要求,水中的溶解性固体含量也能够满足回用标准的要求,全部回收利用。该工艺污泥产生量较少,经污泥处理系统压成泥饼晾干后送垃圾处理厂焚烧处理。 1 微气泡气浮装置 利用高度分散的微小气泡作为载体粘附水中的悬浮污染物,使其浮力大于重力和阻力,从而使污染物上浮至水面,形成泡沫,然后用刮渣设备自水面刮除泡沫,实现固—液或液—液分离的过程。具有:溶气效率高95%、气泡粒径小3~5μm、表面负荷高10m2/m2·h等各参数均优于传统的溶气气浮。能有效去除SS、油类和未溶解性有机物。 2 节能陶瓷过滤器 核心技术是:过滤容器的内部结构,创新的过滤材料具有巨大的表面积,逐点脉冲气水反洗技术与设备,控制技术与程序软件,去除悬浮物的整体解决方案。具有过滤阻力低0.2—0.5m、过滤周期同比延长3—5倍、反洗能耗降低80%、反洗水降低80%、滤料层不漏料不板结、过滤精度可以达到0.1μm。再进一步去除SS、油类和未溶解性有机物,为提高生化处理效果创造良好条件,事半功倍。 3 厌氧池 水解厌氧处理是在无氧条件下,借兼性菌和专性厌氧菌对多环芳香族化合物开环变为链状化合物,链长化合物开链为链短化合物,并且对氰化物及硫化物的水解作用。因为,焦化酚氰污水中含有大量的喹啉、吡啶、异喹啉、对二甲苯、苯胺、吲哚等难降解有机化合物,通过厌氧段的处理能有效提高污水的处理效果。为防
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