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大气污染控制工程第五章二氧化硫控制技术
第五章 二氧化硫控制技术 本章要点 1.二氧化硫的物化性质及烟气脱硫的技术原理 2.燃烧前的脱硫技术 3.燃烧中的脱硫技术 4.烟气脱硫技术 5.了解二氧化硫控制过程中的操作条件 及设备的选用原则 ,能进行控制工艺的比较 二氧化硫控制技术 二氧化硫控制技术 硫的氧化还原化学 1 与水和碱的反应 硫的氧化还原化学 (2)与氧化剂反应 (3)与还原剂反应 烟气脱硫技术原理 烟气脱硫技术 SO2的吸收 1. SO2的吸收过程 溶解度见P264表5-2,表5-3 SO2的吸收 物理吸收 以气相总传质系数的表达式 : SO2的吸收 以液相总传质系数表达 SO2体积吸收系数的经验公式 SO2的吸收 化学吸收 以气相总传质系数的表达式 : SO2的吸收 以液相总传质系数的表达式 : SO2的吸收 计算时需同时考虑物理吸收和化学吸收 发生化学反应 化学平衡常数 SO2的吸收 物理溶解量忽略不计,则溶液中SO2总浓度 式中 k1 KHA 溶液的吸收能力CSO2随分压P增大而增大,也随着K的增大而增加。 溶液的吸收能力受到活性组分起始浓度CB0的限制,C只能趋近于CB0而不能超过CB0 提高温度和降低压力可改善化学吸收过程 SO2的吸收 填料高度计算 (1)依据 质量传递、物料衡算和相平衡原理 (2)填料高度—传质单元数计算方法 图解积分法,图解法, 数值积分法,数学解析法 例题见P267,5-1和5-2 SO2的吸附 SO2的吸附 SO2的催化净化 催化净化 SO2的催化净化 SO2的催化净化 SO2的催化净化 SO2的催化净化 千代田法: 利用Fe3+或Mn2+作为催化剂 V2O5作催化剂 SO2的催化净化 平衡常数 常压操作 SO2的平衡转化率x 燃烧前脱硫技术 燃煤脱硫 燃油脱硫 燃气脱硫 燃烧前脱硫技术 燃烧前脱硫技术 燃烧中脱硫 燃烧中脱硫 原理 粉状石灰石在高温下分解 燃烧中脱硫原理 氧化性气氛中 最后一步是脱硫主要反应,但受温度限制 燃烧中脱硫原理 还原性气氛中 型煤固硫 原理 1 热分解反应 2 固硫剂合成反应 3 中间产物歧化反应 4 固硫产物的高温分解 型煤燃烧过程中SO2释放规律 p285 型煤固硫 影响型煤固硫率的因素 (1)原煤含硫率 (2)固硫剂粒径 (3)添加剂 (4)其他影响因素:成型工艺、煤种、燃烧温度等 流化床燃烧脱硫技术 流化床燃烧脱硫技术 p289 流化床燃烧脱硫技术 最经济的方法是采用石灰石 CaCO3 或白云石 CaCO3?MgCO3 作为脱硫剂 炉内喷钙脱硫技术 喷钙脱硫机理——钙基脱硫原理 采用白云石 CaCO3·MgCO3 作吸收剂或石灰石中含有MgCO3时,会发生以下反应 炉内喷钙脱硫技术 影响炉内喷钙脱硫的因素 p291-294 (1)固体吸收剂的分解温度 (2)反应温度 (3)“烧僵”与脱硫剂的最佳喷射位置 (4)脱硫剂 炉内喷钙尾部烟道增湿脱硫 该技术的特点是:炉膛喷钙作为一级脱硫,在烟气流过反应器时向反应器内喷水将烟气增湿作为二级脱硫。增湿使烟气中CaO和H2O反应生成Ca OH 2,与SO2快速反应,提高钙利用率和脱硫效率。 炉内喷钙尾部烟道增湿脱硫工艺主要有三种: (1)LIFAC工艺 (2)LIMB方法 (3)LIDS方法 烟气脱硫技术及装置 烟气脱硫技术 湿法烟气脱硫 石灰石-石膏湿法烟气脱硫 海水烟气脱硫 双碱法烟气脱硫 氨法烟气脱硫 磷铵肥法烟气脱硫 氧化镁法烟气脱硫 氧化锌法烟气脱硫 氧化锰法烟气脱硫 碱式硫酸铝法烟气脱硫 钠碱吸收法烟气脱硫 有机酸钠-石膏法烟气脱硫 半干法烟气脱硫技术 喷雾干燥烟气脱硫 干法烟气脱硫技术 炉内喷钙烟气脱硫 炉内喷钙尾部烟气增湿活化脱硫 管道喷射烟气脱硫 荷电干式吸收剂喷射脱硫 电子束照射烟气脱硫 脉冲电晕烟气脱硫 烟气脱硫技术及装置 石灰石/石灰湿法 双碱法 氨法 喷雾干燥法 金属氧化物吸收法 石灰石/石灰湿法 原理 石灰石/石灰湿法烟气脱硫的设备 由三部分组成 (1)脱硫剂制备系统 (2)吸收塔 (3)脱硫废物处理系统 喷淋式吸收塔结构示意图 石灰石-石膏法 采用石灰石或石灰的浆液脱除烟道气中的SO2并副产石膏的一种技术 脱硫率可高达90%以上,工艺流程很多,如三菱重工法、三井-开米柯法、日立法等。 石灰石-石膏法 主要设备 吸收塔选择的依据为: ①气液相对速度高; ⑤压降低; ②持液量适当; ⑥操作弹性好; ③液相表面积大; ⑦液气分布好。 ④内部构件少; 石灰石-石膏法 影响脱硫效率的主要因素 ①浆液的pH值 ②吸收温度 ③液气比 ④烟气流速:逆流喷淋塔内
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