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五g黄磷火灾扑救
第五部分 黄磷生产工艺过程的典型事故及灭火救援
一、储存设备中黄磷泄露火灾事故的灭火救援措施
(一)黄磷生产工艺过程中的储存设备黄磷生产工艺过程中的储存设备主要有受磷槽(也叫集磷槽)、预沉槽、精制槽、成品槽、水封罐、泥磷罐等。(二)黄磷生产工艺过程中储存设备发生火灾的原因黄磷生产工艺过程中储存设备黄磷Sludge Phosphor)是黄磷生产和使用过程中产生的含元素磷的污泥和含较多污泥杂质的黄磷。磷泥的重要特性在黄磷生产中,炉气中含有细微的矿尘、焦炭粉束等杂质,在洗气塔经水洗冷却时,在受磷槽中形成乳状的混合物磷泥。在粗磷精制过程中,磷泥与纯净的黄磷分离,磷泥输送到磷泥池储存,在一般情况下,生产l t黄磷约产生350 kg磷泥。
磷泥中含磷量随着精制的程度有所差异,一般含磷约5~40% ,其它杂质的主要成分为SiO2、CaO、C、Fe2O3、AI2O3等,其余是水。磷泥中的SiO2是在电炉中产生的SiF4在水洗塔中和受磷槽中被水解而成。亲水性的SiO2 部分形成硅胶,它吸附黄磷、矿粉、焦炭粉尘等杂物,形成稳定的浆状,裹夹着部分黄磷,形成难以分离的、比较稳定的结构。
在显微镜下观察,就会发现磷泥是一些固体杂质与元素磷粘附在一起的无定形颗粒,其粒度以l~2 um至0.2~0.5mm不等的混合体,在熔融状态下,它与磷和水在容从磷泥回收黄磷器中,处于磷层和水层之间,但它与磷层之间没有明显的界面。
磷泥是一种乳胶体,其粘度较大,实测范围在102~104 cP 磷泥的熔点随质量的差异有所不同。
(3)黄磷生产工艺过程中储存设备的火灾特点
①火势发展快、燃烧猛烈
黄磷生产工艺过程中储存设备中的主要可燃物质为液态黄磷,而黄磷的自燃温度是30℃。黄磷从储存设备泄露或滴落下来,遇空气就着火。当储存设备的底部发生泄露时,由于储存设备的体积大,容量多,储存容器内的可燃物质在自身静压作用下,从容器内喷射出来,形成扩散燃烧,火势猛烈。
②高温高压,堵漏难度大
黄磷燃烧热值高,温度可达1000度,黄磷燃烧释放大量的有毒烟雾,人员难于接近;黄磷生产工艺过程中单个储存设备内充塞的含磷物质可达上百吨,储存容器的高度通常有几米高,储存设备距离地面有两米到十几米不等,容器内熔融的黄磷静压很大,加之储存容器底下环境比较复杂,泄露点通常在比较隐蔽的部位,而且泄露点可能不是着火点,供人员活动的面积狭窄,周围的混凝土立柱、槽钢支座等较多,遮挡了视线,无法实施堵漏,也给扑救工作带来很大难度。
③罐内物料储量多、倒罐转移难在生产过程中,黄磷储存设备内物料储量多,如马龙产业集团安宁分公司的一个泥磷储罐的总储量不少于120吨,泥磷中的黄磷含量小于30%,“5.12”火灾后估算,65小时仅烧掉罐内泥磷三分之二。黄磷生产工艺过程中储存设备在设计、安装时,为了尽量减少储存容器与管道连接部位的焊缝部位发生腐蚀、泄露,通常不设泄流口或泄流管。发生火灾时,储存设备内的物料很难在短时间内被排泄、输转。
④罐体易破裂、坍塌,冷却要求高
受磷槽、预沉槽、精制槽、成品槽、水封罐、泥磷罐均为金属材料制成,有的周围还有保温层,在受热不均匀时可能破裂。在火焰辐射灼烤下,罐底的金属、水泥支架有坍塌的可能,冷却技术要求高,冷却用水大。如“5.12”火灾处置过程中最多时同时出7支水枪,最少时不少于2支水枪,估计用水量为4563立方米。
⑤含磷废水四处流淌,污染环境,易形成新的火点
灭火和冷却的消防用水与泄露的含磷物质混合在一起,形成磷废水,在地面四处流淌,会造成环境污染,引起人畜中毒。现场的人员,消防器材接触含磷废水后,一旦暴露在空气中,就会起火燃烧,造成人员灼伤,或形成新的火点。这就给消防车辆的停放、进攻路线的选择、水枪阵地的设置带来一系列的困难。
(4)黄磷生产工艺过程中的储存设备的灭火救援措施
①采取工艺措施,减轻火势发展
A.关阀断料,防止火势向外围蔓延。关闭与着火槽(罐)与外围相连接的阀,停止向着火槽(罐)输送物料,防止火势向毗连的槽(罐)蔓延。
B.截断电源。截断电源,防止火势进一步引起电气线路事故。
C.断绝热源,停止供热。及时关闭着火槽(罐)的蒸汽总阀,停止向着火槽(罐)输送蒸汽。
D.减少或停止生产用水,确保足够的消防用水量。同时启动消防水泵,向消防水池、管网补充消防用水。
②外部冷却。在采取所有处置措施的过程中,要始终不间断地向泄漏槽(罐)的罐壁及泄露口外进行射水冷却,保证火场温度控制在一定范围内,防止泄露口进一步扩大,防止罐体开裂、支撑设施倒塌,同时掩护处置人员不受火势侵袭。钢结构黄磷沉降罐在火中65个小时没有倒塌,主要原因就是不间断的射水冷却。在“5.12”火灾中,钢结构黄磷沉降罐在火中65个小时没有倒塌,主要归功于就是不间断的射水冷却。 虽然黄磷一旦浸没在冷水中即停止燃烧,但是水枪的射流
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