[科学与工程][有机化学][第13章酚醛醚的化学性质][孙芳]精选.ppt

第 4 篇 有机含氧化合物的化学性质 13.1.1 醇的结构 13.1.2 醇的化学性质 13.1.2 醇的化学性质－－弱酸性 2. 醇的弱碱性： 3. 生成卤代烃 1）与氢卤酸反应----生成卤代烃 醇与HX 的反应机理 醇与HX 的反应机理 2）与 PX3 反应－－生成卤代烃 3）与 SOCl2 反应－－生成卤代烃 5. 脱水反应 醇脱水反应---E1机理 （2）分子间脱水----生成醚 （2）分子间脱水----生成醚 复习：Willamson(威廉森)合成法 6. 醇的氧化 2) 醇的MnO2氧化 3) CrO3—吡啶、 CrO3—H2SO4(稀) 氧化 6. 二醇的反应 高碘酸氧化邻二醇的反应 高碘酸氧化邻二醇的反应 2）邻二醇的重排反应——频哪醇(pinacol)重排 频哪醇(pinacol)重排 频哪醇(pinacol)重排 13.2 酚 13.2.2 酚的化学性质 酚酸性的影响因素 酚酸性的影响因素 2. 与FeCl3的显色反应 3. 酚酯的形成和Fries(弗里斯)重排 Fries(弗里斯)重排（不要求） 4. 酚醚的形成与Claisen(克来森)重排 Claisen(克来森)重排（不要求） Claisen(克来森)重排 5. 芳环上的亲电取代反应 5. 芳环上的亲电取代反应 6. Reimer-Tiemann(瑞穆尔-悌曼)反应（不要求） 7. Kolb-Schmitt(柯尔伯-施密特)反应（不要求） 8. 与羰基化合物缩合（不要求） 酚醛树脂 9. 酚的氧化 复习： 醇酚的化学性质 13.2.3 酚的制备 苯酚丙酮在工业中的应用----生产环氧树脂 环氧树脂 13.3 醚 13.3.2 醚的化学性质 2.生成珜盐和络合物 3. 醚键的断裂 醚键的断裂--酚羟基、醇羟基的保护 13.4 .2 环 醚的化学性质 13.4 环醚的化学性质 13.4 环醚的化学性质 13.5 冠醚 13.5 冠醚 13.6 硫醚 亚砜的结构与性质 亚砜 2、从磺酸制备 碱熔 3、从芳卤制备 醚的结构及化学反应特点: 氧的孤电子：碱性，亲核性 C－O断裂：取代＆消除反应 13.3.1 醚的分类及结构特点 习惯命名法（普通命名法）：对于简单醚适用，以 烃基名称命名。单醚可以把“基”字去掉 混合醚：两个烃基不同时，将较小烃基放在前面，烃基中 有一个芳基时将芳烃放于前面 醚的命名 (2)系统命名 a 将RO－ArO－当作取代基，以烃基母体命名 脂肪醚：将较长的碳链作为母体，将含碳数少的烃基与氧连在 一起叫烷氧基 烃基中有芳基时，则以芳香环为母体： b 环醚命名 氧所连接的两个烃基形成一个环叫环醚 环醚命名：以“环氧”为词头，写在母体烃名称前，标出环氧 连接的两个碳的位次，看作含氧杂环的环醚 c 冠醚：含有多个氧的大环醚叫冠醚。因其结构很像皇 冠，所以叫冠醚。 命名： m-冠-n ：m—环上原子数 n----环上氧原子数 1.醚的自动氧化 使用存放时间较长的乙醚或其它醚之前的检查： 加入2%碘化钾醋酸溶液，如有过氧化物，会游离出碘， 使淀粉溶液变色； 使用新配制的硫酸亚铁溶液，可以破坏过氧化物； 市售乙醚中加有二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧剂。 lewis碱 lewis酸 ROR’中的烷基均为一级： ROR’中的烷基有三级： 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 环醚可能的化学反应: 环有张力，C－O极性键，高度活泼，在H＋ ，OH－环境下 无需催化剂可与亲核试剂进行环加成开环，伴随构型变化 13.4.1 环醚的结构特点 [讨论] ?-C为不饱和键的1o 、2o 醇，双键保留，产物：醛或酮。 分子中双键、三键保留 鉴别 1）高碘酸或四醋酸铅：反应定量进行，氧化断裂几根C－C键,用几摩尔的HIO4，生成的HIO3可与AgNO3反应生成AgIO3沉淀 多个邻羟基化合物用HIO4氧化时，可以简单的看成碳原子间的键断裂，断裂部分各与一个羟基结合，然后失水的产物。 可以发生该反应的化合物：邻二（多）元醇，α－羟基醛或酮， ?-羟基酸、1,2-二酮、?-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应 不对称的邻二醇的重排：优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物。 提供较多电子的基团优先迁移,迁移能力：芳基 烷基或H [讨论] p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 苯酚的结构 1. 酸性 取代酚的酸性,与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。 试比较下列各组化合物的相对酸性： dbca 7.22 8