[科学与工程][有机化学][第10章烯炔二烯烃的滑雪性质][孙芳]精选.ppt

10.1 烯烃的化学性质 10.1.1 烯烃的亲电加成反应  Addition Reactions of Alkenes 2）亲电加成反应的区域选择性 Regioselectivity 区域选择性和马氏规则Regioselectivity and the Markovnikov Rule 区域选择性和马氏规则Regioselectivity and the Markovnikov Rule 区域选择性和马氏规则Regioselectivity and the Markovnikov Rule 区域选择性和马氏规则Regioselectivity and the Markovnikov Rule 4）亲电加成中的立体选择性 Stereoselectivity 亲电加成中的立体选择性 Stereoselectivity 与其它质子试剂—水的加成 10.1.4 烯烃的氧化反应 1) 高锰酸钾氧化 2） 烯烃的臭氧化反应 3）烯烃的过酸氧化反应：立体专一性、立体选择性、区域选择性 10.1.6 烯烃的聚合反应 10.1.6 烯烃的聚合反应 10.2 炔烃的化学性质 10.2.1 炔烃的加成反应 炔烃与H2O加成 2. 炔烃与硼烷加成 3. 炔烃的与HBr的反马氏加成---过氧化物效应 4. 炔烃的亲核加成反应 5. 炔烃的催化加氢反应 6. 炔烃的还原反应 7. 炔烃和烯烃的催化加氢反应 10.2.2 酸性 炔氢的反应 10.2.3 炔烃的氧化 10.3 共轭双烯（conjugated diene ） 10.3.1 共轭加成 1. 共轭加成反应的机理 2. 共轭加成产物比例 共轭加成 2. 双烯体和亲双烯体 双烯体和亲双烯体 3. 双烯合成反应立体选择 4. 反应的区域选择性 练习 练习 练习 小结 复习 复习--特殊位置上的反应 复习—氧化，还原反应 两个不饱和键不共轭时，烯烃优先加氢 CH2＝CH—CH2CH2—C≡CH CH3CH2CH2CH2C≡CH CH2＝CH—C≡CH CH2＝CH—CH＝CH2 H2(1mol) Ni H2(1mol) Ni 两个不饱和键共轭时，优先生成共轭双烯 C杂化轨道中S轨道成分越多，H的酸性越强 H2O 炔氢的酸性 NH3 酸性： 白色 红色 思考: 如何鉴别丁烷,1-丁烯,1-丁炔？ 鉴别端基炔烃---金属炔化物的生成 10.2.4 炔烃的聚合反应 可有所的产物推测原 炔烃的结构 共轭双烯的化学反应特点 （共轭加成） 亲电试剂加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键移到中间， 共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。 1,2-加成：动力学控制 低温有利 1,4-加成：热力学控制 高温有利 10.3.2 双烯合成反应 双烯合成(D-A反应)定义:共轭双烯与含有双键或三键的化合物互相作用,生成六元环状化合物叫双烯合成(D-A反应). 反应条件：加热或光照、无催化剂、反应定量完成。 双烯体 亲双烯体 1.双烯合成反应 1 12.6 4.6*106 双烯体：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基） 亲双烯体：烯烃或炔烃 （重键碳上连吸电子基） 反应立体专一、顺式加成 反应具有很强的区域选择性：产物以邻、对位占优势 异戊二烯 2-甲基－1，3－丁二烯，沸点34℃，液体 10.3.3 异戊二烯和橡胶 反式异戊二烯为杜仲胶 顺丁橡胶： 氯丁橡胶: 丁苯橡胶： 复习 炔烃的化学性质 亲电加成 催化氢化 自由基加成 氧化 炔氢的酸性 炔烃的亲电加成 复习 炔烃的化学性质 炔烃的催化加氢 复习 炔烃的化学性质 催化剂Cat.: 均相Homogenous catalyst: eg: [(C6H5)3P]3RhCl Wilkison Catalyst 多相Heterogenous catalyst: eg: Pt, Pd / CaCO3, BaSO4, Al2O3 eg: Raney Ni: NiAl + NaOH ? Ni + NaAlO2 + H2 10.1.2 催化氢化Catalytic Hydrogenation 催化氢化反应的能量变化 催化氢化中的立体化学-顺式加成Stereochemistry- Syn Addition 催化氢化中的立体化学-顺式加成Stereochemistry- Syn Ad