第九章生物碱说课.pptVIP

生物碱主要分布于植物界,在动物中发现得很少。在高等植物尤其在双子叶植物中分布为广：①在双子叶植物的小檗科(Berberidaceae)，毛茛科(Rununcu-laceae)，木兰科(Magnoliaceae)，防己科(Menisperma-ceae)，罂粟科(Papaveraceae)，芸香科(Rutaceae)等植物中广为分布；②裸子植物中，在红豆杉科红豆杉属(Taxus)，松柏科松属(Pinus)，云杉属(Picia)，三尖杉科三尖杉属Cepha-lotaxus)，麻黄科麻黄属(Ephedra)等属植物中有分布； 可以 1) 按来源分类, 2) 按化学骨架分类, 3)按生源结合化学分类。 按 3)法分类的生物碱可以分为氨基酸途径生成的生物碱和萜类及甾体来源的生物碱。 一）鸟氨酸来源的生物碱： 二）来源于赖氨酸的生物碱： 三）邻氨基苯甲酸来源的生物碱： 四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱： 五）来源于色氨酸的生物碱： 六）萜类来源生物碱： 1)溶解度: 游离碱及其盐类溶解度与N的存在形式,有无和有几个极性基团,以及溶剂等有关。 2)碱性: 以 pKa 计,碱性大则 pKa大,碱性小则 pKa 小 。一般生物碱 （酰胺除外〕均为碱性；其碱性强弱不等；大多可与有机酸或无机酸成盐而溶于水；但与某些特殊的酸（硅钨酸，苦味酸等）成盐后不溶于水－可用于鉴别，分离。 酚性生物碱可溶于有机溶剂，也可溶于碱水；季胺 生物碱一般来说水溶性大；其他生物碱往往溶于有 机溶剂而水溶性小。 3）性状： 多为无色晶体（少数有色，少数为液体〕有明显的MP和旋光。 4）显色反应 ①碘化铋钾(Dragendoff’s Reagent)试剂，与生物碱反应显棕黄色。 ②浓硫酸，浓硝酸，和浓盐酸可使不同的生物碱显不同的颜色。 一)提取 1)非极性有机溶剂提取法: 常用溶剂为氯仿,二氯甲烷,乙醚,苯等。由于生物碱在植物体中往往与酸(咖啡酸,草酸等)生成盐,故一般在用有机溶剂提取前,先将生药粉末与少量碱水(如10%氨水或碳酸钠液或石灰水)搅匀放置(使生物碱转为游离状态)再用有机溶剂进行浸泡后用渗漉法等法进行提取。提取的有机溶液部分用稀酸水提取多次(至基本上无生物碱反应为止)。此后,含有生物碱的酸水部分,经过泸后用乙醚或氯仿等洗去脂溶性杂质(有些生物碱也能溶于氯仿中,故氯仿部分应进一步检查);酸水部分加10%氨水等进行碱处理后,分别用乙醚,氯仿等分别提取多次,提取液用水洗净后可进行干燥处理,并分别蒸干溶剂,可能得到不同的生物碱总碱。 若生物碱为弱碱,多以游离碱存在,则处理方 法稍有不同: 2)极性有机溶液提取: 生药粉末,用60-80%的醇溶液,在室温下或以回流法提取,则游离碱及其盐类均可提出。醇的用量一般为生药量的7-8倍(没顶),可提取数次。提取液回收醇后所得残渣用2％左右的稀酸提取数次，使生物碱转入酸液中,再碱化酸液(参照前法),用乙醚,氯仿等分别提取多次,提取液用水洗净后可进行干燥处理,并分别蒸干溶剂,可得不同的生物碱总碱。 ※用此法时，若有水溶性生物碱存在于水液中，可用丁醇或戊醇直接提取。