第九章生物碱类说课.pptVIP

第九章 生物碱 四、提取分离 一、提取 （1）水或酸水-有机溶剂提取法： 1、溶剂法 离子交换法 原理：将酸水提取液（主要是生物碱的盐，在水中解离成离子）通过阳离子交换树脂柱，生物碱能被树脂吸附，而一些不能离子化的杂质则随溶液流出，借以分离，然后用碱液处理树脂，溶剂洗脱，则得到游离的总生物碱。 (一)总生物碱的提取 B︰+HCl B︰H+Cl- R-SO3H+ R-SO3B︰H+ NH4OH R-SO3NH4+ +B︰+H2O 溶于氯仿 生物碱 酸 生物碱盐 阳离子交换树脂 + HCl 第九章 生物碱 四、提取分离 总生物碱的提取 一、提取 （1）水或酸水-有机溶剂提取法： 1、溶剂法 离子交换法 酸水提取液 阳离子交换树脂 树脂柱（含BH＋） NH4OH碱化，CHCl3洗脱（也可以用EtOH） 树脂柱 流出液 （杂质） CHCl3溶液（游离生物碱） 回收CHCl3 总生物碱 第九章 生物碱 四、提取分离 一、提取 （1）水或酸水-有机溶剂提取法： 1、溶剂法 离子交换法 (一)总生物碱的提取 用以交换生物碱的离子交换树脂，多为磺酸型聚苯乙烯树脂，交链度希望低一些，一般以1%~3%为宜。若采用高交链度的大孔交换树脂，则不利于大分子生物碱的交换。 第九章 生物碱 四、提取分离 一、提取 （1）水或酸水-有机溶剂提取法： 1、溶剂法 (一)总生物碱的提取 沉淀法 ①利用游离生物碱难溶于水而产生沉淀。如：蝙蝠葛根茎的 酸水提取液中加Na2CO3碱化，水不溶生物碱或难溶性生物 碱即沉淀析出，可与水溶性生物碱及杂质分离。 原理： ②利用生成难溶于水的生物碱盐而沉淀。如：加盐酸于三颗针 的1%硫酸水提取溶液中，盐酸黄连素即沉淀析出。 ③利用盐析而沉淀。如工业上由黄藤中提取巴马汀就是应用 盐析法。 第九章 生物碱 四、提取分离 一、提取 （1）水或酸水-有机溶剂提取法： 1、溶剂法 (一)总生物碱的提取 沉淀法 原理： ④利用生成雷氏复盐而沉淀。季铵生物碱因极易溶于水中， 用碱化或盐析的方法一般不易得到沉淀，除离子交换树脂法外，往往难于用一般溶剂法将其提取出来。又由于它在有机溶剂中溶解度不大，亦不便应用溶剂萃取法，而常用雷氏复铵盐为沉淀试剂，使与生物碱结合为雷氏复盐，难溶于水而沉淀析出。 （三）、溶解度 ?1.游离生物碱 2）亲水性生物碱： （3）液体生物碱：如：烟碱。 （4）苷类生物碱：溶于水。 （5）酸性生物碱：具有羧基的生物碱,呈酸碱两性，可形成内盐而增大水溶性,易溶于稀酸、弱碱及水溶液中。 COOH 那碎因 三、理化性质 （三）、溶解度 ?1.游离生物碱 2）亲水性生物碱： （5）酸性生物碱： （6）含内酯的生物碱： 遇碱水内酯环开裂成盐而溶解，加酸又还原。 如：喜树碱、毛果芸香碱、一叶萩碱等。 三、理化性质 （三）、溶解度 ?2.生物碱盐 一般多溶于水 (1)、生物碱盐类尤其是无机酸盐和小分子的有机酸盐多易溶 于水，不溶或难溶于常见的有机溶剂。 (2)、不同的酸与不同的生物碱结合生成的盐，具有不同的溶 解度。 例如：1）与大分子有机酸所形成的盐，要比小分子有机酸盐或无机酸盐在水中溶解度小。 2）生物碱的无机酸盐虽然易溶于水，但溶解度的大小也不尽相同。 三、理化性质 （三）、溶解度 ?2.生物碱盐 如：小檗碱盐酸盐，在水中溶解度小。 一般说来，含氧酸盐的水溶性较大，如硫酸盐、磷酸盐等，少数生物碱的盐酸盐则较难溶于水。 3)碱性很弱的生物碱只能与强酸结合成盐，而且这种盐往往不稳定，还可能表现出似游离生物碱的性质。 如：弱碱性的利血平溶解于醋酸水溶液中，生成的盐很不稳定，如果于这种醋酸水溶液中加氯仿振摇提取，则游离的利血平就能从酸性水溶液转溶到氯仿层中。 三、理化性质 （三）、溶解度 ?2.生物碱盐 pKa:6.0～7.5 利血平 4)奎宁碱含有两个N原子，可与H2SO4形成两种盐。 酸性盐（一元盐基）：溶于水（1﹕9），难溶于CHCl3 中性盐（二元盐基）：难溶于水（1﹕810），溶于CHCl3 CH3O 奎宁碱 三、理化性质 三、理化性质 （四）、生物碱检识 生物碱的检识通常用沉淀反应和显色反应来进行。 沉淀反应：大多数生物碱在酸性条件下，能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成弱酸不溶性复盐或络合物沉淀。 这些能与生物碱产生沉淀的试剂称为生物碱沉淀试剂。 (1).