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结构化学02-04结构化学.ppt
2.4 原子光谱项;2.4.1 定义;角动量的普遍性质:;多个角动量的和是矢量和,如果各角动量间互相独立,那么它们的和仍然是角动量,满足角动量的普遍性质,比如,我们只能确定总角动量的大小及其一个方向的分量。;记两者的和也就是总角动量为MJ。两个角动量的z轴分量可取为0,±?中的任一个。分几步推导:;第二步:确定其他可能的总角动量取值。;求多个角动量和的一般规则:;例:由以上规则,前面的例题很容易就得到解决。;六个表征多电子原子各种角动量的量子数;例:求氮原子2p轨道三个电子的总轨道角动量。;第二步求出较小的L,仿照前面例题 ;光谱项:2×总自旋角量子数+1总轨道角量子数=2S+1L;光谱支项:将总角量子数J标在光谱项的右下角;2.4.2 原子光谱项的推导;1 不等价电子组态:;2 等价电子组态:;例:碳1s22s22p2,满壳层1s22s2电子的微观态只有一种,外层2p2电子是等价电子,有多种微观态,如:;我们也可以用总轨道角量子数L,总自旋量子数S,总角量子数J以及总磁量子数MJ来表示原子状态,也就是用光谱支项和MJ来表示原子状态。;单一壳层微观态的表示:主量子数和角量子数相同,舍去。用m±表示一个电子的状态,m是磁量子数, +自旋向上,–自旋向下。以碳2p2为例:;?1 0 1 ?? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?;从表中已得出光谱项共三个:1D,3P,1S;m1 : 2 1 0 -1 -2;2.4.3 组态的能级分裂;2 光谱支项能级;光谱项、光谱支项与组态、能级的关系:;mJ= -1/2;2.4.4 基态光谱项;补充:光谱选律
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