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分析化学第三节 酸碱溶液pH
质子条件 弱酸弱碱溶液pH值的计算 两性物质溶液(C ) 缓冲溶液pH值的计算;一、质子条件 (proton balance equation, PBE);关于PBE;列出质子条件的简易方法:;例1:一元弱酸水溶液,选择HA和H2O为参考水准;质子参考水准 H2O HAc ;例2:Na2CO3水溶液,选 CO32- 和 H2O为参考水平;质子参考水准 H2O CO32- ;物料平衡式 (Mass Balance Equation MBE ): 在平衡状态,某组分的分析浓度等于其各型体的平衡浓度之和的数学表达式。;例3:Na2HPO4水溶液的质子条件;例4:NH4HCO3水溶液的质子条件;二、一元弱酸(碱)溶液 pH的计算;讨论:; (3) 若同时忽略酸的离解(c= [HA] )和水的离解(Kw),即满足c/Ka≥105 和cKa≥10Kw,则由;例1:计算 10-4 mol·L-1的 H3BO3 溶液的 pH。已知 pKa= 9.24;例2:求 0.12 mol·L-1 一氯乙酸溶液的 pH, 已知 pKa=2.86.;例3:已知 HAc 的 pKa= 4.74,求 0.30 mol·L-1 HAc 溶液的 pH。;三、两性物质溶液 pH的计算;精确计算式:;四、其他物质溶液 pH的计算;常用的缓冲溶液:;几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) :;几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2):;例1:计算0.10 mol·L-1的邻苯二甲酸氢钾溶液的pH。;例2:分别计算0.05 mol·L-1NaH2PO4和3.33×10-2 mol·L-1 Na2HPO4 溶液的 pH。;(2)对于 3.33×10-2 mol·L-1 Na2HPO4溶液 将有关公式中的 Ka1和 Ka2分别换成 Ka2 和Ka3。 cKa3 = 3.33×10-2×10-12.36 = 1.45×10-14 ≈ Kw c / Ka2 = 3.33×10-2/10-7.20 10 Kw项不能略去。 c/Ka2 10,Ka2可略去。;解:查表得pKa1= 6.38,pKa2 = 10.25。由于Ka1 Ka2, 可按一元酸计算。又由于 cKa1 = 0.040×10-6.38 10Kw c/Ka1 = 0.040/10-6.38 = 9.6×104 105;例4:计算 0.20 mol·L-1 Na2CO3溶液的 pH。;水溶液中酸碱平衡的三种处理方法:MBE,CBE,PBE *零水准法写质子条件式;续前;滴定装置;指示剂(Indicator): ;第四节 酸碱指示剂;一、作用原理(principle);1. 指示剂的特点 a.弱的有机酸碱 b.酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c.溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化;;HIn H+ + In- ;1.溶液颜色由[In-]/[HIn]的值决定; 当两种颜色的浓度之比是10倍以上时,我们肉眼才能看到浓度较大的那种颜色。;综上所述,得出如下几点: 1.指示剂的变色范围随指示剂常数KHIn的不同而异。 2.指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过渡颜色。 3.由实验测得的各种指示剂变色范围的幅度一般在 1-2个pH单位。 4.指示剂的变色范围越窄越好。;理论变色点:pKa=3.4;;三. 影响指示剂变色范围的因素;四、混合指示剂;酸碱指示剂: 1.了解作用原理, 影响因素 2.掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点.
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