分析化学第十章重量分析法.pptVIP

第十章 重量分析法 第一节 重量分析法概述;1、沉淀法 加沉淀剂使被测组分沉淀分离—沉淀形式—过滤、烘干、灼烧—称量形式—称重计算。;气化法 用加热的方法使被测组分溢出，用吸收剂吸收，根据吸收前后吸收剂质量之差计算被测组分含量。; 首先， 什么叫沉淀形式和称量形式？ 往试液中加入适当地 沉淀剂，使被测组分沉淀下来，所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过过滤，洗涤，烘干或灼烧后，得到称量形式。 这两种形式可以相同也可以不同。 例如测定C1-时，加入沉淀剂AgNO3以得到AgCl沉淀，此时沉淀形式和称量形式相同。但测定Mg2+时，沉淀形式为MgNH4PO4，经灼烧后得到的称量形式为Mg2P2O7，则沉淀形式与称量形式不同。 ;对沉淀形式的 要求 1. 沉淀溶解度要小. 2. 最好是大晶形沉淀 3. 沉淀必须纯净;第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 在利用沉淀反应进行重量分析时，人们总是希望被测组分沉淀越完全越好。但是，绝对不溶解的物质是没有的，所以在重量分析中要求沉淀的溶解损失不超过分析天平的称量误差0.2mg，即可认为沉淀完全，而一般沉淀却很少能达到这一要求。因此，如何减少沉淀的溶解损失，以保证重量分析结果的准确度是重量分析的一个重要问题。为此，下边将对沉淀的溶解原理以及影响沉淀溶解度的主要因素进行较详细的讨论。 ;一 . 沉淀的 溶解度;各种微溶物的S0相差很大,对于难电离的 物质(如:HgCl2 )溶解的HgCl2 大部分仍以分子形式存在,S0不能忽略 则: S = S0 + [M+] 但大多数晶形沉淀S0小, S = [M+] ;根据电离平衡:;溶解度和溶度积关系(忽略S0);例1 计算CaF2的溶解度(KSP=2.7*10-11) CaF2==Ca2+ + 2F- m=1 n=2;例2 已知AgCl的Ksp=1.810-10 S0=6.2×10-7 求AgCl的溶解度; Ksp’称为条件溶度积。因为αM 、αA均大于1，故Ksp’＞ Ksp。;二、影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀溶解度的因素有同离子效应、盐效应、酸效应和络合效应。另外，温度、介质、晶体颗粒的大小等对溶解度也有影响。现分别讨论于下。 (一)同离子效应 为了减少溶解损失，当沉淀反应达到平衡后常加入过量的沉淀剂，以增大构晶离子〔与沉淀组成相同的离子〕浓度，从而减小沉淀的溶解度。这一效应，称为同离子效应。;例：BaSO4在纯水中的溶解度是1.05×10-5mol·L-1 计算BaSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中的溶解度;(二） 盐效应 是由于加入强电解质而使沉淀溶解度增大的现象;（三）、酸效应 溶液的酸度对于沉淀溶解度的影响称为酸效应;金属离子A也可能水解，特别是高价的，但它们的情况比较复杂，常形成多核氢氧基配合物，定量处理这样的问题较困难，在此不考虑。;例：比较CaC2O4在纯水和在PH=2.00溶液中的溶解度。 （Ksp=2.0×10-9 Ka1=5.9×10-2 Ka2=6.4×10-5 );酸效应使溶解度增大;例: 计算在pH=3.00, C2O42-总浓度为0.010mol·L-1溶液中CaC2O4的溶解度;;;既有配位效应又有酸效应;既有配位效应又有同离子效应;;;;既有配位效应又有酸效应;(五) 影响沉淀溶解度的其他因素 1．温度的影响 溶解反应一般是吸热反应，因此。沉淀的溶解度一般是随着温度的升高而增大。所以对于溶解度不很小的晶形沉淀，如MgNH4PO4,应在室温下进行过滤和洗涤。如果沉淀的溶解度很小(如Fe(OH)3、Al(OH)3和其它氢氧化物)，或者受温度的影响很小，为了过滤快些，也可以趁热过滤和洗涤。 2．溶剂的影响 无机物沉淀多为离子型晶体，所以它们在极性较强的水中的溶解度大，而在有机溶剂中的溶解度小。有机物沉淀则相反。 ; 3．沉淀颗粒大小的影响 同一种沉淀，其颗粒越小则溶解度越大。;第三节 沉淀的类型与沉淀的形成机理 在重量分析中所希望获得的是粗大的晶形沉淀。而生成的沉淀是什么类型主要决定于沉淀物质的本性，但与沉淀进行的条件也有密切的关系。因此，必须了解沉淀形成的过程和沉淀条件对颗粒大小的影响，以便控制适宜的条件得到符合重量分析要求的沉淀。 一、? 沉淀的