大学有机化学复习题剖析.ppt

有 机 化 学 习 题 课 有机化合物的命名 一、衍生物命名 二、系统命名法 三、立体异构体的命名 四、多官能团化合物的命名 基本概念与理化性质比较 一、有关物理性质的问题 二、酸碱性的强弱问题 三、反应活性中间体的稳定性问题 四、关于芳香性问题 五、关于立体异构问题 完成反应式 有机化学反应历程 一、自由基反应 二、亲电加成反应 三、亲电取代 四、消除反应 五、羰基的亲核加成反应 有机化合物的分离与鉴别。 有机化合物的合成 有机化合物的结构推导 思考题： 羰基的亲核加成反应历程可分为简单亲核加成反应和 加成-消去反应历程。 (一) 简单亲核加成反应 这里包括与HCN、NaHSO3、ROH的加成，其中以 与ROH的加成(即：缩醛反应)最为重要。 【例13】写出下面反应的反应历程。 【解】 (二) 加成-消去历程 这里主要指醛、酮与氨及其衍生物的加成。 (三) α-碳为亲核试剂的羰基亲核加成 这类反应包括羟醛缩合、Perkin反应、Claisen缩合、 Michael加成反应等。 【例14】写出下列反应的反应历程： 【解】 (1) 直链烃及其衍生物： 从能量上看：大的原子或基团处于对位交叉式是最稳 定的构象，因为这样排布原子或基团彼此间的距离最远， 相互排斥力最小。 处于邻位交叉的原子或基团，若能形成分子内氢键， 则邻位交叉式是优势构象。 (2) 环己烷及取代环己烷的优势构象： 优势构象 一取代环己烷的优势构象：取代基处于 e 键稳定。 二取代环己烷的优势构象： 在满足两个原子或基团的空间构型的前提下：处于 e 键的 取代基多者稳定；大的取代基处于 e 键稳定。 写出下列化合物的优势构象： 这是一类覆盖面宽、考核点多样化的试题，解答这类 问题应该考虑以下几个方面： (1) 确定反应类型； (2) 确定反应部位； (3) 考虑反应的区域选择性； (4) 考虑反应的立体化学问题； (5) 考虑反应的终点……等问题。 这是自由基取代反应；反应发生在反应活性较高的 3°H上。 这是卤代烃的消除反应，消除取向遵循Saytzeff规则，生成取 代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。 这是卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的C— X键上。 这是含有α- H的酯在强碱条件下的Claisen酯缩合反应，产物 的结构特点是：除乙酸乙酯外，其它含α- H的酯都将得到在α- 位 上有支链的β- 酮酸酯。 反应物系空间位阻较大的α- 烯烃(端烯)，在加溴时将得到以重 排产物为主的二卤代烃。 反应物系α- 氨基酸，其受热生成交酰胺。 该反应是含有活泼氢的化合物与不含α- H的醛的缩合反应。 生成β- 羟基化合物。 该化合物为γ- 羟基酸，受热发生分子内脱水，生成交酯。 该反应是醇羟基被卤素取代的反应，反应按SN1历程进行。与 HBr反应的特点是：易发生重排。 这是季胺碱的热消除反应，理应 生成连有取代基少的烯烃，即Hofmann产物。但该规律只适用于烷 基季胺碱。本题的反应物为非烷基季胺碱，消除成为为热力学稳定 的Saytzeff产物。 该反应为多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解α- 二醇。 该反应系交错Claisen酯缩合反应，不饱和酸酯中的“ε- H”受 共轭效应的影响而显示出一定的“酸性”。 该反应是羧酸根与活泼卤代烃的反应，反应按SN1历程进行， 必将伴随有重排产物生成。这是制备酯的又一方法。 该反应是卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。 该反应是卤代烃的碱性水解反应，随反应物β- C上的烃基增 多，反应逐渐过渡到按SN1历程进行，将得到以重排产物为主的醇。 这是苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数≥3时易发生 重排。 这是α，β- 不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；这里的关键 是“α- 氢”的确认，这里的“γ-H ”受共轭效应的影响而显示出一定 的“酸性”。 这是肟在酸催化下的Beckmann重排反应；产物为N-取代酰胺， 其规律是：处