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(二)阴离子的非专性吸附 即一般的物理化学吸附,是由于胶体表面吸附了 过多的阳离子而使土壤胶体带正电,阴离子作为 平衡离子居于双电层的外层,以中和决定电位离 子层的正电荷。它也具有可逆反应,很快达到平 衡,等电量交换及符合质量作用定律等特征。 如:磷酸根在氧化铁表面的专性吸附 * 第四节 土壤吸附性能(P89-94) 一、离子吸附的一般概念 根据物理化学的反应,溶质在溶剂中呈不均一的分布状态,溶剂表面层中的浓度与溶液内部不同的现象称为吸附作用**。 凡使胶体表面层中溶质的浓度大于液体内部浓度的作用称为正吸附,反之则称为负吸附. 二、阳离子静电吸附 由库仑定律可知: 土壤胶体表面所带的负电荷愈多,吸附的阳离子数量就愈多; 土壤胶体表面的电荷密度愈大,阳离子所带的电荷愈多,则离子吸附得愈牢。 M3+M2+M+ Al3+Mn2+Ca2+K+ Rb+NH4+K+Na+Li+ 表3-1 离子半径与吸附力 一价离子 Li+ Na+ K+ NH+4 Rb+ 离子的真实半径(nm) 0.078 0.098 0.133 0.143 0.149 离子的水合半径(nm) 1.008 0.790 0.537 0.532 0.509 强 弱 三、阳离子交换 (一)阳离子交换作用*** 及其特征 在土壤中,被胶体静电吸附的阳离子,一般都可以被溶液中另一种阳离子交换而从胶体表面解吸。对这种能相互交换的阳离子叫做交换性阳离子,而把发生在土壤胶体表面的阳离子交换反应称之为阳离子交换作用***。 (1)可逆性 (3)等电量交换 (4)受质量作用定律的支配。 *** 阳离子交换作用的特征: (2)快速性 (二)阳离子交换能力 影响阳离子交换能力的因素** (1)电荷价的影响 根据库仑定律,阳离子的价数越高,交换能力也越大。 (2)离子的半径及水化程度 同价的离子,其交换能力的大小是依据其离子半径及离子的水化程度的不同而不同的。 (3)离子浓度或数量因子。 胶粒 R1 R2 Fe3+Al3+H+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+ 阳离子交换量是评价土壤肥力的指标之一。它直接反应土壤可以提供速效养分的数量,也能表示土壤保肥能力、缓冲能力的大小。 CEC 10 10~20 20 (三) ***土壤阳离子交换量(CEC) —— cation exchange capacity 是指土壤溶液为中性(pH = 7)时,每千克土所含的全部交换性阳离子的厘摩尔数称为土壤的阳离子交换量。(CEC:cmol(+)kg-1 ) 保肥能力 低 中 高 ESP—exchangeable sodium percentage 指交换性钠离子占交换性阳离子总量的百分数。 SAR—sodium adsorption ratio 指溶液中Na+浓度与Ca2+、Mg2+浓度之和的平方根的比值。 ESR—exchangeable sodium ratio 指溶液中交换性钠与交换性Ca2+、Mg2+离子浓度之和的比值。 ***影响土壤阳离子交换量的因素有: (1)质地 质地越粘重的土壤,含粘粒越多,其阳离子交换量也越大。 (2)有机质含量 OM % ∝ CEC (3)胶体的性质及构造 蒙脱石 > 伊利石(水云母)>高岭石 (4)pH值 在一般情况下,随着pH的升高,土壤的可变负电荷增加,土壤的阳离子交换量也增加。 质地 砂土 砂壤土 壤土 粘土 CEC 1~5 7~8 15~18 25~30 不同土壤胶体的阳离子交换量(cmol(+)/1000g) 350 200~500 有机胶体 — 极微 含水氧化铁、铝 10 3~15 高岭石 30 20~40 水化云母 80 60~100 蒙脱石 平均 一般范围 胶体类型 不同土类在不同pH值时的阳离子交换量比例 493 480 280 188 pH10-10.9时的交换量 100 100 100 100 pH4.5时的交换量 红壤 生草灰化土 黑土 栗钙土 土类 (四)盐基离子与盐基饱和度 1.盐基离子与致酸离子*** 在土壤里,被胶体吸附着的阳离子,可以分为两类: 第一类是氢离子和铝离子,它们是致酸离子,与土壤的酸度有密切关系。 第二类是其他的一些金属离子,如Ca2+、Mg2+、K+、NH4+……等,在古典化学上,
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