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;;一、相平衡的基本概念;定义:指系统中具有相同物化性质的结构均匀部分。
特点:
相与相之间有界面,可以用机械办法分开,越过界面时性质发生突变。
一个相可以是均匀的,但不一定是一种物质。
一个相在系统中可以是连续的,也可以是不连续的。
具体:气体:一般是一个相
液体:视其混溶程度而定
固体:有几种物质就有几个相,但固溶体为一个相。
;对于系统中的固体,则有以下几种情况:
(1)形成机械混合物:有几种物质就有几个相;
(2)生成化合物:组分间每生成一个化合物,
即形成一个相;
(3)形成固溶体:组分之间形成固溶体算一相;
(4)同质多晶现象:有几种变体,就有几个相。;组分:指系统中每一个可以单独分离出来并能独立存在的物质
独立组分:足以表示形成平衡系统中各相所需要的最少数目的 组分。
C = 组分数-独立化学反应数目-限制条件 ;3、自由度(f) degrees of freedom ;;★平衡共存的相越多,自由度越小
fmin=0,φ达到最大值;
φmin=1, f 达到最大值;;三、单元系相图;;二元凝聚系统中,c = 2
外界影响因素只考虑温度, n=1
相律:
f=0,φ=3
φ=1,f=2
相图:组分浓度为横坐标,温度为纵坐标;;杠杆规则示意图;1、具有低共熔点的二元系统
2、生成一致熔融化合物的二元系统
3、生成不一致熔融化合物的二元系统
4、固相中有化合物形成或分解的二元系统相图
5、具有多晶转变的二元系统相图
6、形成连续固溶体的二元系统相图
7、形成不连续固溶体的二元系统相图
8、具有液相分层的二元系统相图;相图特点:液相互溶、固相不互溶;A ;杠杆规则计算 ;⑤ G →k过程中,存在三个相,需运用二次杠杆
SA+B% = KE/RE ×100% ;L% =RK/RE ×100%
SA% = RH/GH × SA+B% ×100% ; SB% = GR/ GH × SA+B% ×100%;一致熔化合物:是一种稳定的化合物。化合物有固定的熔点,
且熔化时,固相与液相具有相同的组成。;不一致熔化合物:是不稳定化合物。加热这种化合物到某一 温度
便分解成一种液相和一种晶相,二者组成与化
合物组成皆不相同。;E:共熔点,是析晶终点,f=0 ;(3) 析晶路线分析 图中的1、2、3、4、5点;液相点:;在转熔点P处,
L先消失,
P点既是回吸点
又是析晶终点。;熔体1析晶过程分析:;;;小结:
至此,我们遇到两种二元无变量点,即低共熔点E和
转熔点P,在这两个无变量点上都表示一个液相与两个固
相之间的三相平衡,但它们的区别在于:;转熔点P的相平衡关系是:;4、固相中有化合物形成或分解的二元系统相图; 特点:化合物AmBn加热到Td温度即分解为组分A和组分B的晶体,没有液相生成。化合物AmBn只能通过A晶体和B晶体之间的固相反应生成。
在Td发生的固相反应:; 特点:化合物AmBn只在某一温度区间存在,即在低温、高温下都要分解。;在低共熔点温度以下发生多晶转变的二元系统;(1)相图特点
无二元无变量点,系统内只存在液态溶液和固态溶液两个相平衡点,不可能出现三相平衡状态。;(2) 熔体的冷却析晶过程;7、形成不连续固溶体的二元系统相图;(1)相图特点 ;;*具有转熔点的不连续固溶体的二元系统相图;;8、具有液相分层的二元系统相图;液相点:;液相点:;首先看该系统中是否有化合物生成(一致熔化合物、不一致熔???合物、固相中生成或分解?),是否存在晶型转变、液相分层或形成固溶体等现象。
以一致熔化合物的等组成线为分界线,将整个系统划分成若干个简单的分二元系统。
逐一分析各分二元系统
分析各分二元系统中点、线、区所表达的相平衡关系。
分析熔体的冷却析晶过程或混合物的加热过程
确定系统状态点、液相点、固相点的变化路线;
确定析晶结束点和析晶产物;
在析晶的各阶段,应用杠杆规则计算系统中成平衡的两相的相对含量);;课堂作业
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