若干非手性卟啉分子的LB膜与其超分子手性研究.pdfVIP

缩略词 摘要 本文对若干非手性卟啉分子的手性LB膜组装体进行了研究，重点探讨了超 分子手性的产生、放大和控制，对LB膜组装体的超分子手性放大条件进行了简 单阐述，并提出一种机械地控制超分子手性的简易方法。 卟啉(TPPCOOH)这两种非手性卟啉的分子组装体。结果发现，尽管这两种卟 啉分子骨架上只存在很小的差别，但是，它们的界面组装体表现出不同的光学活 性。研究还发现，对于TPPCOOH组装体，可以观察到微弱的CD信号，但是， 对于TPPCOOMe组装体，几乎观测不到CD信号。有意思的是，当对两种卟啉 组装体进行热退火处理之后，TPPCOOH组装体表现出明显放大的CD信号，而 TPPCOOMe则没有发生这种变化。我们提出一种观点来解释这种新的发现，那就 是不同外围取代基对化合物铺展性的影响，以及分子间氢键引起的组装基元协同 堆积作用的影响。研究发现，进行LB膜组装时，在现有的卟啉体系中，除了需 要良好的铺展性之外，氢键、兀．71：堆积等各种不同非共价键相互作用之间的协同 作用也是气／液界面发生对称性破缺的本质需求。 此外，本文还提出了一种新的方法来机械地控制非手性卟啉界面分子组装体 的宏观手性，这种方法也是通过非常原始却非常有效地LB技术来实现的。以 我们发现在LB膜槽镜像对称位置制备的组装体表现出镜像对称的宏观手性。然 后，对标准的双面压缩制备样品的方法进行了改良，我们发现在左侧滑障和右侧 滑障附近制备的样品显示出相反的宏观手性。通过实验结果并结合理论模拟计 算，我们发现在压缩过程中亚相中可以产生涡流，而且，压缩产生的涡流方向决 定了所制备的组装体的宏观手性。结果表明，通过这种LB技术可以有效实现对 超分子手性的机械控制。此部分研究建立了一个新的论题来深入研究界面组装方 面机械的诱导超分子手性，同时还为古老的LB技术提供了新的机会，用来控制 完全由非手性基元组装成的超分子体系的宏观手性。 关键词：LB膜；手性：界面分子组装；退火；压缩；对称性破缺；超分子化学 II ABSTRACT WehereinstudiedthechiralLBassembliesofseveralachiral porphyrins，mainly the andcontrolof investigategeneration,amplificationsupramolecularchirality,and simply thefactorsof withakindof expound chiralityamplification,togethersiIIlple methodtocontrol supramolecularchiralitymechanically． achiral withdifferent To assembliesoftwo with,molecular begin porphyrins 0，1 1 substituents，5-(4一methoxycarbonylphenyl)-15，20-triphenyl-2H，23H—porphine and 1 (TPPCOOMe) 0，15，20-triphenyl-2H，23H—porphine 5-(4-cafboxyphenyl)-1 beenfabricatedLB isdisclosedthat (TPPCOOH)，haveby technique．