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第十讲 有机天然产物 高分子化合物 【例题解析】 【例1例例（2）①③（3）H2O 保护D分子中其他羟基不被氧化（4） 2、一种得自天然产物的结晶性物质A，其分子式为C5H10O4，它的水溶液能够发生银镜反应苷。将A和碘化氢的水溶液及红磷加热时生成正戊烷。A与乙酸阶作用时生成化合物C11H16O7，该化合物不溶解于水，也不能给出银镜反应，但在酸存在下，与水共热时容易转变成能给出银镜反应的化合物C9H14O6。当A与甲醇在少量氯化氢存在下共热时生成不发生银镜反应的化合物C6H12O4。 （1）确定物质A及其转变产物的结构式； （2）写出所进行的反应方程式； （3）说明物质A可能的立体结构变体。 答案： （1）（2）（3）A的可能立体异构体变体如下所示： 3、癌症又称恶性肿瘤，治疗癌症的传统方法是采用放疗和化疗，但这些方法对病情缓解率很低。近年来，利用“生物导弹”指疗癌症已取得成功。“生物导弹”（又称靶向药物），如右图所示。 就是利用对某些组织细胞具有特殊亲和力的分子作载体，将药物定向输送到病变部位，达到既攻克病魔又减少毒副作用的目的。 具有卟吩环的化合物对某些组织细胞具有特殊亲和力，可作为导向载体使用某研究小组通过对卟吩环结构的修饰，设计合成了可用作导向载体的前体A： A： R＝ A的合成路线如下： （B）（C）（D）（A） β－D－葡萄糖 （1）写出B、C和D的结构式。 （2）β－D－葡萄糖结构中的五个羟基哪个最活泼？用R、S法标记该糖中C1和C3的构型。 （3）D－半乳糖与D－葡萄糖相比，只有C4构型不同。写出α－D－半乳糖的哈武斯结构式。 （4）A在碱性条件下水解后才能作为导向载体，试分析其原因。 答案： （1）B： C： D：（2）半缩醛羟基（gan苷羧基，C1上的羟基）。 C1：R型 C2：S型（3）（4）碱性条件水解后，糖分子中出现了4个羟基，与H2O易形成氢键，因而水解后的产物的水溶性大大增加。 4、化合物X是一种糖，它主要存在于棉籽粉中。X既不与本尼迪（Benedict）或菲林（Fehling）溶液反应，也不变旋。经酸催化水解后，产生三种不同的D型己糖：A、B和C。A、B以及化合物①（下右图）在与过量的酸性苯肼反应时皆产生同一种糖脎。化合物C与HNO3反应生成无光学活性的产物D；基连尼－费歇尔法可用来建立D－甘油醛（下左图）和C之间的构型关系；当用硝酸氧化时中间产物丁醛糖产生C而不生成内消旋化合物。当用硝酸处理A时，产生二元羧酸（醛酸），且具有光学活性。A和B都可以与HIO4反应。A与5mol HIO4反应时生成5mol甲酸、1mol甲醛；而B与5mol HIO4反应生成3mol甲酸、2mol甲醛和1mol CO2。A和B都与同－丁醛糖有关，它们都与C为非对映异构体。X甲基化后再水解，产生2，3，4－三－O－甲基－D－己糖E（来自A）、1，3，4，6－四－O－甲基－D－己糖F（来自B）以及2，3，4，6－四－O－甲基－D－己糖G（来自C）。 （1）画出A、B、C和D的费歇尔（Fischer）投影式。 （2）画出E、F、G的哈伍斯（Haworth）投影式，清楚地表示出环的大小和绝对构型。 （3）在答卷纸上（如下）有若干种表示三醣X中三个单糖连接顺序的方式，在正确的连接顺序下面划线。（其中A6表示A的醣。吡喃糖，A5表示A的呋喃糖，等等） A6－B6－C5 A6－B5－C6 A5－B6－C6 A6－B5－C5 A6－B5－C6 A5－B6－C6 A6－B6－C5 A6－B5－C6 A5－B6－C6 答案： A： B： C： D: （2）E： F： G:（3）X的一种可能结构： 5、合成苯基葡萄糖脎。 将50mL浓度为1％、密度为1.02g/cm3葡萄糖溶液与10mL苯肼溶液在圆底烧瓶中，水溶液煮沸止，冷却过滤后用2mL～3mL冷水洗涤。在供箱干燥15min～30min。回答以下各题： （1）①写出与苯肼的反应方程式； ②将所合成的化合物给评委打分； ③测定被合成化合物的熔点； ④计算反应产率。 （2）号码1～3的蒸馏瓶中有一个含葡萄糖： ①用3种试剂按3种特殊反应鉴别出蒸馏瓶中何者含葡萄糖； ②给评委展示实验结果； ③写出其中2个反应。 答案： （1）①葡萄糖与苯肼反应：②苯基葡萄糖脎为黄色结晶③熔点为260℃～280℃④若产品重量为mg，则产率为：（2）①根据下列反应现象判断哪一瓶含葡萄糖：与Cu(OH)2反应有红色Cu2O沉淀产生；与Ag(NH3)2＋溶液反应有银镜产生；还能与溴水反应，溴水颜色褪去。③CH2OH(CHOH)4CHO＋2Cu(OH)2→Cu2O↓＋CH2OH(CHOH)4COOH＋2H2OCH2OH(CHOH)