氧化还原平衡和氧化还原滴定法解说.ppt

* * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * 特点:溶液中含有同一元素的不同氧化数的两种离子 * 极板上当达到平衡时，金属极板表面上带有过剩的负电荷，同量的正电荷分布在溶液中，但分布是不均匀的。由于金属极板上负电荷的静电吸引，使溶液中的正电荷较多地集中在金属极板附近的溶液中，形成了双电层结构因此在金属极板和溶液间就产生了电势差，这种电势差叫电极电势（electrode potential），用 表示，在这里的电极电势表示的是绝对电极电势。 * 电极板上当达到平衡时，金属极板表面上带有过剩的负电荷，同量的正电荷分布在溶液中，但分布是不均匀的。由于金属极板上负电荷的静电吸引，使溶液中的正电荷较多地集中在金属极板附近的溶液中，形成了双电层结构因此在金属极板和溶液间就产生了电势差，这种电势差叫电极电势 * 标准状态下可不可以自发进行 * * * * * * 对于对称电对来说，的事电子数就等于系数 * * 升高温度也不是通用的加快反应速度的方法：对于挥发性物质（如I2），加热会损失；容易被空气氧化的加热，可以促进氧化，从而引起误差 * * * * * * * * * * 22 * 22 * * 22 * * * 对预氧化剂和预还原剂的要求 1、定量反应，产物的组成确定； 2、反应速率快； Fe3+ Ti4+ Zn Fe2+ Ti3+ 测总量 Fe3+ Ti4+ SnCl2 Fe2+ Ti4+ Cr2O72- Cr2O72- 测 Fe(III) 3、选择性好； 4、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 去除的方法 加热分解 沉淀过滤 化学反应 控制用量 （NH4)2S2O8 H2O2 NaBiO3 Mn2+ Cr3+ VO2+ MnO4- Cr2O72- VO2+ NaBiO3 如：甲基橙指示剂控制SnCl2还原Fe3+。 分析化学手册上列出了常用预氧化剂、预还原剂，以及它们的应用，反应条件，除去的方法。 1. 高锰酸钾法 2. 重铬酸钾法 3. 碘量法 10.7 氧化还原滴定的应用 高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。 高锰酸钾：一种强氧化剂 1 高锰酸钾法 强酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 强碱性(pH14) 不同条件下, KMnO4 体现的氧化能力不同 MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O φ? =1.51V MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- φ?=0.59V MnO4- + e = MnO42- φ? =0.56V KMnO4法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定 不宜在HCl介质中进行滴定 KMnO4的配制与标定 终点 诱导反应 配制 纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸~1小时 过滤MnO(OH)2 棕色瓶中，用时标定 标定 常用Na2C2O4 作基准物质 0.5~1 mol/L H2SO4 终点时，0.2~0.5 mol/L 催化反应 酸度 速度 温度 滴定条件 应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ 5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- CaC2O4 KMnO4标准溶液 H2C2O4 过滤，洗涤 H2SO4溶解 3. 返滴定法：测定有机物 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4标准溶液 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 可以用HCl作反应介质 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O φ? =1.33V 2 重铬酸钾法 K2Cr2O7法测定铁 a. 控制酸度 加磷硫混酸目的 b. 络合Fe3+降低条件电势，消除Fe3＋黄色 SnCl2 浓HC