沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.ppt.pptVIP

滴定液： AgNO3 基本反应： （三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改 变颜色来指示终点的方法。 吸附指示剂：有色有机染料，被吸附时因结构 改变而导致颜色变化。 1、基本原理： 2、利用配位反应： 平衡移动方向 3、氧化还原反应： 利用氧化还原反应，使饱和溶液中某一离子浓度降低，QKsp，从而使沉淀溶解。 Example CuS不溶于盐酸，但可溶于硝酸。 总反应式： 四、沉淀的转化： 1．溶解度大的沉淀可以转化成溶解 度小的沉淀 2．两种同类难溶强电解质的Ksp相差不 大时，通过控制离子浓度，Ksp小的 沉淀也可以向Ksp大的沉淀转化。 五、分步沉淀： 当溶液中有两种或两种以上的离子可与同一沉淀剂反应产生沉淀，当缓慢加入沉淀剂时，沉淀就会按先后顺序出现。这种现象称为分步沉淀。 Question 哪一种离子先沉淀？ 另一种离子沉淀时，先沉淀的离子是否沉淀完全？ 能不能利用该种沉淀方法达到分离目的？ 1ml溶液中 AgCl AgI 求两者开始沉淀所需要的Ag+离子浓度： 对AgCl： AgI先沉淀 哪种离子先沉淀？ 在混合溶液中，当AgCl开始沉淀时， 即：I-已沉淀完全。 分步沉淀可以使混合溶液中的离子依次沉淀，从而达到分离混合溶液中各种离子的目的。 第三节 沉淀滴定法 1、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分 析方法。 2、满足沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须足够小。 （2）沉淀反应必须迅速、定量地进行。 （3）有适当的指示终点的方法。 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。 （5）沉淀的组成要固定。 银量法：利用生成难溶性银盐反应来进行测 定的方法。 测定物：C1-、Br-、I-、Ag+、SCN- Ag+ + X- AgX↓ 根据指示剂不同分为： 铬酸钾指示剂法 铁铵矾指示剂法 吸附指示剂法 一、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 指示剂： K2CrO4； 标准溶液： AgNO3 ； 被测组分： Cl- 、Br -； 终 点： 砖红色沉淀生成 1、基本原理： 2、滴定条件： 1）指示剂的用量要适当： 过高——终点提前，造成负误差。 过低——终点推迟，造成正误差。 控制5×10-3 mol/L，恰好生成Ag2CrO4↓ （5%g/mL的溶液1～2mL） 2）溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） 在酸性溶液中： pH6.5 在碱性溶液中：pH10.5 溶液酸性太强时，用Na2CO3等中和。 溶液碱性太强时，用HNO3中和。 4）滴定时充分振摇： 解除被吸附的Cl- 和 Br-，防止沉淀吸附而导致终点提前 3）滴定不能在氨的碱性溶液中进行： 如果溶液中有氨存在时，必须用酸中和。 pH＝6.5~7.5 本法适用范围： 可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 5）排除干扰离子： 能与CrO42-形成沉淀的阳离子： 　　Ba2+ 、 Pb2+ 、 Hg2+ 　能与Ag+形成沉淀的阴离子：　 　　S2- 、 PO43- 、 CO32- 、AsO43- 、SO32- 　有色离子： Cu2+ 、Co2+ 、 Ni2+ 　水解离子： Al3+ 、Fe3+、Bi3+、Sn4+ （二）铁铵钒指示剂法： （Volhard法，佛尔哈德法 ） 指示剂： 铁铵矾：NH4Fe(SO4)2.12H2O 标准溶液： NH4SCN、KSCN； 被测组分： Ag+ MX； 终 点： 棕红色 1、直接法：测定Ag+ 2、返滴定法：测定MX 1）应在酸性（HNO3）溶液中进行滴定： 可防止Fe3+的水解；与Ag+生成沉淀的 离子少；选择性高。 2）充分摇动溶液： 释放被吸附的Ag+，防止终点提前 。 3）避免沉淀的转化： 3、滴定条件： [注意] ：Fe3+ 氧化I- ，故先加入AgNO3 形 成 AgI↓后，再加指示剂Fe3+。 终点前： HFI H+ + FI- （黄绿色） Cl-+Ag