锡试剂参与的有机反应-毕业论文.docVIP

目 录 目 录 1 摘要 2 引言 2 1.自由基反应 3 2.烯丙基化反应和炔基化反应 4 2.1烯丙基化反应 4 2.2炔基化反应 6 3.Aldol反应 7 4.偶联反应 8 5.Barbier类型的反应 9 参考文献 10 锡试剂参与的有机反应 摘要： 关键词： Tin reagents in organic reactions Zhou Jie (College of chemistry and chemical engineering in Longdong University, Gansu Qingyang 745000) Abstract：This paper mainly discusses the application of tin reagents in some organic reactions.As the main reaction of free radical reaction, allylation, Alkynylation, Aldol reaction and coupling reaction.In these reactions,Tin is most organotin reagent,Such as allyl tin and alkynyl tin, the corresponding reaction of organic compounds.As can be seen from these reactions,Tin plays a vital role in organic reactions. Key words: Tin Organic reaction Organic compounds 引言 1849年1]从1903年，一些简单的和混合的四烷基季铵盐和从格氏试剂、四氯化锡或烷基卤化锡已经制备出，并且这类反应迅速成为合成有机锡化合物的标准路径。[2]后来，各种烯丙基、苯基和烷基锡卤化物已通过直接合成获得。[3-8]从1949年开始锡在有机金属中扮演了持续上升的角色，而且这些促进了一些其应用的发现，故在有机锡化学试剂中的结构研究一直是突出的。在1960年代和1970年代，穆斯堡尔光谱被广泛用于研究固体的状态结构，但是该方法现已被X射线晶体学和高分辨率的核磁共振锡光谱学所代替。[9-11] 1962年，三烷基锡氢化物已被证明与卤代烷在基链的方式上涉及短暂的三烷基自由基反应，即R3Sn·。[12]而且，非极性的烯烃和炔烃（锡氢化）的反应也遵循类似的机制，[13,14]并且这些反应为许多重要的有机合成方法奠定了基础。近年来，对有机锡试剂和有机合成中间体的官能团和离子化反应[15,16]的应用不断发展。本节介绍了锡试剂在有机合成中的应用进展。特别是，锡氢化物，烯丙基，丙烯酸基和炔丙基烯，锡烯醇化物，锡的杂原子化合物以及锡基合金。这些锡试剂是应用最为广泛的温和，易于操作和易于使用的化学试剂，可用于区域选择性和立体选择性的现代有机合成。 锡试剂已被应用于工业、农业和医药领域。虽然近年来一直受到环境因素的影响，最近一些新颖的锡试剂类型克服了这些有毒的问题和在一些锡试剂在绿色工艺（对环境友好）的大规模应用方面显示出极大的潜力。 1.自由基反应 有机锡氢化物作为还原剂具有均匀性，稳定性和反应性等有利性质。[23-28]几乎所有的锡氢化物是液体，和可以使用锡–氢键的化学计量比。在一般情况下，使用引发剂，在自由基的条件下锡氢化物被还原，如偶氮二异丁腈（AIBN）Bu3SnH）进行有效的还原有机卤化物和类卤化物（反应式（1）），和自由基环化反应都是典型的反应。[23-25] 对于饱和砜裂解反应虽然没有改变2-苯磺酰基组，但是反应导致一种简单的2- 嘧啶-2-磺酰基减少（反应式（2））。[32] 自由基环化反应通常使用Bu3SnH。最初，三丁基锡基（Bu3Sn·）是反应形成碳基的有机卤化物。其次，碳自由基攻击不同的受体如碳碳双键。最后，发生氢转移和生成锡基。最近，如青霉震颤素D环和吲哚生物碱[34]通过自由基反应合成了各种环状化合物[33]。用于合成苯基异构化合物，其中锡介导的仲酰胺环化是关键的一步（ 反应式(3))。[35,36]桥头氮杂环化合物也用类似的环化。[37]分子内的芳基添加吡啶环为喹啉类已被证明。[38-40] 甲锡烷基苯基氨基自由基来源于Bu3SnH和叠氮烷基二腈基反应生成6-外-环化到任何腈基给氨基，经过连续5-外-环化到内部烯烃(反应式（4））。[44] 2.烯丙基化反应和炔基化反应 2.1烯丙基化反应 羰基和亚氨基的基团的烯丙基化反应是引入烯丙基功最方便的方法之一。[107-110]烯丙基锡化合物具有高σ-π之间的相互作用介于C=C和C-Sn键