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均相配位催化剂中使用的过渡金属元素：主要为IB、IVB～VIIIB的元素 6、均相配位催化 均相反应：亦即Cat和反应物、产物同处于一相中的反应 Cat：可溶性过渡金属盐或酸，如PdCl2、H2PtCl6·6H2O等 6.1 过渡金属化学 (1) 过渡金属元素特点 第二章 精细有机合成基础 均相配位催化剂中使用的过渡金属元素：主要为IB、IVB-VIIIB的元素 (1) 过渡金属元素特点 Cu组：Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu Ag组：Mo、Rw、Rh、Pd Au组：W、Re、Ir、Pt 特点：外层有1个s、3个p、5个d轨道，因此可与9个(电子)以配位键结合 即能提供电子对给中心过渡金属原子、以配位键结合的物质(分子、基团或原子)。 单电子配体——可提供一个电子给过渡金属原子形成配位键。例如： 按配体提供给中心原子的电子数，可将配体分为： (2) 18电子规则(成键规则) (3) 配位体——简称配体 四电子配体——可提供4个电子给过渡金属原子形成配位键 二电子配体——可提供2个电子给过渡金属原子形成配位键 三电子配体——可提供3个电子给过渡金属原子形成配位键 五电子配体——可提供5个电子给过渡金属原子形成配位键 六电子配体——可提供6个电子给过渡金属原子形成配位键 烯烃加氢、齐聚、C=O羧基化 Cat：氯化三苯基膦合铑 6.2 均相配位催化剂 由过渡金属(原子)与配体以配位键而形成的配合物。 适用于反应的类型： 氧化还原反应 ——使用高价过渡金属与配体形成的配合物做Cat 氧化还原反应 硅氢化加成反应 ——使用的Cat: H2PtCl6、络合Pt催化剂 6.2 均相配位催化的基本反应 (1)配位与解配 配位 解配 (2) 插入和消除 M-H键中插入乙烯 M-C键中继续插入乙烯 插入 消除 (3) 氧化与还原 (4) 氧化加成和还原消除 (4) 均相配位催化的优缺点 优点：Cat选择性好、活性高 缺点：难回收、Cat价格贵 (5) 均相催化的工业应用 杂多酸：由两个或者两个以上无机含氧酸缩合而成的多元酸。如：磷钨酸(铵)、磷钼酸(铵)等。 (1)杂多酸(盐)的元素组成 7、杂多化合物催化 第二章 精细有机合成基础 (2)杂多化合物的结构 主要为晶型结构，常见1: n系列A型所谓Keggin的结构通式： 杂多酸及其盐多为离子型晶体，其结构可分三级 一级结构——杂多负离子结构； 二级结构——杂多酸或杂多酸盐的晶体结构； 三级结构——由杂多酸负离子平衡正离子和结晶水组成的晶体构型 (3) 杂多酸及其盐的主要物化性质 a、溶解性 杂多酸大多可溶于水、低碳醇醚等含氧溶剂； 杂多酸盐(Li+、Na+)易溶于水，而其他K+、Cs+、NH4+等大体积离子形成的盐则难溶于水。 b、热稳定性 杂多酸不很稳定；杂多酸盐相对稳定； a、强酸性Cat b、用作氧化还原反应的Cat(强氧化剂) (4) 杂多酸的应用 用途： 催化活性高、选择性好、产品质量好 用量少、可回收、重复利用 Cat制备工艺简单、不需高温高压、不腐蚀设备等 特点： 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * *