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建立产物层内反应物A的扩散方程 2.产物层内反应物A的浓度分布 4. 总体速率的一般计算式 三式联立消去CAS和CAC 四、未反应芯半径与反应时间的关系 五、固相反应物B的转化率xB与RC的关系 六、 xB与反应时间的关系 六、 xB与反应时间的关系 六、 xB与反应时间的关系 8-9 流体滞流膜扩散控制 8-9 流体滞流膜扩散控制 8-10 固体产物层内扩散控制 8-10 固体产物层内扩散控制 8-11 化学反应控制 8-11 化学反应控制 第四节 颗粒缩小时缩芯模型的总体速率 设有反应 A(f)+bB(S)→fF(f) 在反应过程中没有“产物层”外壳生成,颗粒不断收缩,最后消失,反应过程如图8-8所示。 由于未反应芯表面暴露在流体相中,因此反应步骤包括滞流膜外扩散和表面化学反应两个步骤。 8-12 流体滞流膜扩散控制 滞流膜扩散控制:外扩散阻力化学反应阻力 1.反应速率 式中的kG为流体滞流膜传质系数,和颗粒大小以及流体流速有关。关于固定床、流化床中kG的关联式较多,可以根据不同要求加以选择。 以固体颗粒在气相中作自由下落体系为例,讨论kG以及相应的其他计算公式。 8-12 流体滞流膜扩散控制 对于固体颗粒在气相中作自由下落体系,kG的关联式为: (8-31) 式中:dp―2RC;yi―隋性组分在扩散模两侧的平均摩尔分率;D―组分A的分子扩散系数;μ―气体粘度;u―气体流速;ρ―气体密度。 8-12 流体滞流膜扩散控制 在滞流区 2.RC―t关系 将式(8-33)代入式(8-11),可得 (8-34) 将式(8-32)代入式(8-34)并积分 (8-35) 3.XB―t关系(滞流区) 8-14 宏观反应过程与控制阶段的判别 (1)用温度对总体速率的影响进行判别。 提高温度则总体速率改变显著→反应控制 (2)用气速对总体速率的影响进行判别。 提高气速则总体速率改变显著→外扩散控制 (3)用反应时间分率t/tf与转化率xB的关系及与未反应芯半径Rc的关系判别 如果上述关系呈直线→外扩散、反应控制 (4)用颗粒大小与反应时间的关系来判别。 8-14 宏观反应过程与控制阶段的判别 (1)用温度对总体速率的影响进行判别。 提高温度则总体速率改变显著→反应控制 8-14 宏观反应过程与控制阶段的判别 (2)用气速对总体速率的影响进行判别。 提高气速则总体速率改变显著→外扩散控制 8-14 宏观反应过程与控制阶段的判别 (3)用反应时间分率t/tf与转化率xB的关系及与未反应芯半径Rc的关系判别 如果上述关系呈直线→外扩散、反应控制 (4)用颗粒大小与反应时间的关系来判别。 设达到某转化率xB所需的反应时间为t,则t与颗粒的大小有关。 1)外扩散控制 t / tf=XB (8-22) 2)内扩散控制 t / tf=1-3(1-XB)2/3+2(1- XB) (8-26) 3)化学反应控制 t / tf =1-(1- XB)1/3 (8-30) 2.不均匀颗粒 固体颗粒的粒径不同,即为不均匀颗粒,Ri(i=0,1,2┈m)。 固体颗
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