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但是,有些熵减的过程也能自发进行, 例如 -10 的液态水会自动结冰。 3.自由能 自由能变化( △G ,单位KJ/mol) △ G= △ H-T △ S △G0,反应自发进行; △G0,反应非自发进行。 温度与反应方向的关系 △ H0 ,△ S0,则化学反应在所有温度下能自发进行。 △ H0 ,△ S0,则化学反应在低温下能自发进行。 △ H0 ,△ S0,则化学反应在高温下能自发进行。 △ H0 ,△ S0,则化学反应在所有温度下都不能自发进行。 科学视野 △G=△H-T△S,当△G0时反应自发。 C(石墨)=C(金刚石);通常状况下△H0, △S0,反应是不自发的,而且将金刚石加热到1000℃可以变成石墨。 但在高压下,C(石墨)=C(金刚石);△G会变为小于0,称为自发反应。 1938年学者罗西尼通过热力学计算,奠定了合成金刚石的理论基础,算出要使石墨变成金刚石,至少要在15000个大气压、摄氏1500度的高温条件下才可以。 【课堂达标测试】 1 下列过程是非自发的是( ) A、水由高处向低处流; B、天然气的燃烧; C、铁在潮湿空气中生锈; D、室温下水结成冰。 3、下列说法正确的是∶( ) A、凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的; B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下都能实现。 4、自发进行的反应一定是∶( ) A、吸热反应; B、放热反应; C、熵增加反应;D、熵增加或者放热反应。 思考:你所了解的那些过程是自发的熵增过程? 水气化,干冰气化‥‥‥‥‥‥ 轮胎放气,多种气体、液体物质混合 做完操后解散 固体溶解 生成气体的离子反应 自发进行的分解反应 ‥‥‥‥‥‥ 焓变与熵变的比较 * 水总是自发地由高处往低处流 自然界中有许多自然而然发生的现象,请同学们联系生活知识,列举一些能自动发生的例子? 一、自发过程: 在自然界中不需借助外力就能自动进行的过程,称为 “ 自发过程 ” 或 “ 自然过程 ” 。 而需借助外力才能进行的过程,称为 非自发过程 或 非自然过程 。 酸碱中和;铁器暴露在潮湿空气中会生锈; Zn与HCl溶液会自动反应生成H2和ZnCl2等 室温下冰块自动融化;食盐溶解于水;火柴棒散落等 二、化学反应自发方向的判据 例如: 1.由焓变(△H)来判断反应进行的方向 △H 0 :放热反应体系能量降低 这样的反应有自发进行的倾向 是否自发反应的 △H 一定小于 0 ? 例如: 水的蒸发(吸热) NH4 NO3的溶解(吸热) N2O5 = 2 NO2 + 1/2 O2 焓判据只考虑了化学反应能量这一个方面的因素。但决定整个化学反应方向的还有另外一个重要因素,即:“混乱度”的因素。 很多吸热反应也能自发进行。 2、体系的混乱度与熵 混乱度:排列的无规律、不整齐的程度 熵(S):表示体系混乱度的一种状态函数 △S叫熵变 自发过程,往往是混乱度增加的过程 # 墨水在清水中的扩散 # 火柴棒散乱 # 冰的融化,水的气化 # 锌粒在盐酸溶液中反应 上述反应混乱度增加(△S0)也即熵增。体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向。 什么情况下,混乱度会增加? 物质的三态 固态 液态 气态 溶解的过程 溶质的分子与溶剂的分子混合到一起 化学反应 反应前后,气态物质的总分子数增加 CaCO3 = CaO + CO2 温度 温度越高,混乱度越大,熵值越大 注意: 焓变和熵变,不能独立地作为自发性的判据,要判断反应进行的方向必须综合考虑焓变和熵变。 D 2、250C和1.01×105Pa时,反应 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g); △H=+56.76kJ/mol,自自发进行的原因是∶( ) A、是吸热反应; B、是放热反应; C、是熵减少的反应; D、熵增大效应大于能量效应。 D C D *
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