第章醇酚醚[]解析.docVIP

幻灯片1 第八章 醇 酚 醚 幻灯片2 上节课复习 命名 幻灯片3 1. 亲核取代反应 幻灯片4 消除反应 幻灯片5 与格氏试剂反应 幻灯片6 第八章 醇 酚 醚 R－OH---醇 Ar－OH---酚 R1－O－R2 醚 幻灯片7 8.1 醇 8.1.1分类和命名 1、醇的分类 幻灯片8 幻灯片9 幻灯片10 2、命名 普通命名法：---某(基)醇。 CH3OH CH3CH2OH CH3CH2CH2OH CH2=CHCH2OH CH2=CHOH 幻灯片11 系统命名法 主链如何定? 含与-OH相连的碳及重键,最长最多。 如何编号? 编号: 近-OH端。 写全名？ 取代基在前,母体在后，标出羟基位。 3 2 1 2-甲基-3-苯基-1-丙醇 幻灯片12 3－苯基－2－丙烯－1－醇 5－甲基－4－己烯－2－醇 10E,12Z - 十六碳二烯－1－醇 幻灯片13 物理性质 二、醇的性质 问题1、为什么醇的b.p.比相对分子质量近似的烃、卤烃、醛、醚高？ 幻灯片14 问题2、为什么三碳以下的醇能与水互溶,而随碳原子数的增加，醇在水溶液中的溶解度显著减小？ 幻灯片15 化学性质 若把醇当成烷基化的水，醇有类水性。 幻灯片16 1、与金属的反应 水与钠的反应 醇与钠的反应 幻灯片17 （1）活泼性：水 甲醇 伯 仲 叔醇 强 度：水 甲醇 伯 仲 叔醇 幻灯片18 （3）能否用NaOH与醇反应制备醇钠？ 较强碱 较强酸 较弱酸 较弱碱 幻灯片19 2.取代反应 1）与 HX（氢卤酸）反应 (1) 反应活泼性 ① R 同：HI＞HBr＞HCl （异裂难易） ② HX相同：烯丙（苄）醇＞叔＞仲＞伯 20℃ HCl/ZnCl2 立即 1′ 10′ 1小时 幻灯片20 浓HCl / 无水ZnCl2 ＜C6卤代烃浑浊或分层。 用途：制氯代烃 不同类型醇的鉴别。 幻灯片21 练习:用化学方法鉴别下列化合物 3–甲基–2–丁醇、 2,3–二甲基–2–丁醇、 3,3–二甲基–1–丁醇 幻灯片22 很快反应 立即浑浊 叔醇 仲醇 伯醇 反应较快 几分钟浑浊 加热后浑浊 幻灯片23 (3) 分子重排：分子中某些原子或基团发生转移的反应。 幻灯片24 稳定 幻灯片25 1） 与PI3，PBr3，SOCl2（亚硫酰氯）反应 适用于用伯、仲醇制卤代烃，优点：速度快，产率高，不重排，副产物少，纯度高。 幻灯片26 3. 脱水反应 （1）分子内脱水成烯（消去反应） 讨论：①活性：叔＞仲＞伯 ② 遵守查依采夫规则 幻灯片27 若为不饱和醇，消除产物为共轭体系更稳定。 幻灯片28 （2）分子间脱水成醚（取代反应） 小结： 温度较低时，分子间消除。 高温时，分子内消除 幻灯片29 5.氧化反应 （1）加氧氧化 同碳 二 元醇不稳定，易脱水 幻灯片30 讨论： ① 叔醇不被氧化（无α-H） ② 用途：制备酮、酸 鉴别伯仲醇：桔红色→亮绿色 制醛：莎瑞特试剂CrO3·(C5H5N)2 重键保留。 幻灯片31 （2）脱氢氧化 pt、Cu、pd催化 合成醛、酮的重要反应。 幻灯片32 5. 酯化反应：酸与醇失水成酯的反应 讨论：(1)可逆反应：为增加酯的产率采取以下措施 ①加H2SO4（催化剂，脱水） ②某种原料过量 ③移走产物（蒸出酯和水） （2）醇与H2SO4、HNO3、H3PO4成无机酸酯 硫酸氢乙酯（酸性酯） 幻灯片33 8.2 酚 8.2.1 酚的分类与命名 1. 分类 幻灯片34 2. 命名 （1）苯环上只有－OH，酚为母体，指明－OH的位置和数目。 幻灯片35 8.2.2、酚的物理性质 1、为什么 苯和 苯酚的沸点相比，差距较大？ b · p · 80.1℃ 181 ℃ 2、邻二苯酚的沸点为什么比对、间位低得多？ 8.2.3、酚的化学性质 p-π共轭体系 ①弱酸性 ②显色反应 ③取代 ④氧化 结构 分析 幻灯片36 1. 酸性 比醇强，比碳酸弱。 幻灯片37 讨论：（1）用途：提高水溶性和用于酚的分离。 （2）电子效应对酚酸性的影响 苯环上所连基团斥电子效应越大，酚羟基电离出的H+越小； 幻灯片38 问题:试将下列化合物按酸性由强到弱排列 答案 5.2.413 幻灯片39 2. 与FeCl3反应 酚铁配离子（紫色） 用途：鉴别苯酚，其它酚（酚羟基） 幻灯片40 3.酚醚和酚酯的生成 幻灯片41 回顾实验：乙