醌类化合物公开课资料.pptVIP

1．芳环上H α- H：δ8.07ppm 羰基负屏蔽区 β- H：δ7.67ppm 2.取代基H —OCH3: δ4ppm(s) —Ar-CH3: δ2~2.5ppm(s) —CH2OH: —CH2:δ4.4~4.7ppm(d) —OH:δ4~6ppm(s) α—OH: δ＞12ppm(s) β— OH：δ约11ppm(s) 大黄素甲醚 三、蒽醌类化合物的1H-NMR谱 芦荟大黄素 四、结构鉴定 （一）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 13C-NMR （1）1,4-萘醌类 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 13C-NMR （2）9,10-蒽醌类 四、醌类化合物的MS 蒽醌类质谱（MS）特征是： 得到m/z 180、152的强峰， m/z 90、76的双电荷峰。 2．游离蒽醌相继脱去二分子CO， 1．分子离子峰多为基峰 m/z 208 m/z 180 m/z 152 HR-MS: 302.1518 C18H22O4 [a]D20:4°(c=0.01,dioxane) UVlmax EtOHnm(loge): 207(4.13),277(4.11),410(2.76) IRnmaxcm-1: 3080,1730,1656,1647,1610,995,910. 五、醌类衍生物的制备 1．甲基化反应 条件:（1）反应物甲基化易难： -COOH ?-OH Ar-OH ?-OH R-OH ( 酸性越强，质子易解离，甲基化易 ) （3）溶剂： 溶剂的极性强，甲基化能力增强 （2）试剂的活性： CH3I (CH3)2SO4 CH2N2 目的: 保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置 2．乙酰化反应 （2）乙酰化试剂的乙酰化能力强弱： CH3COCl(CH3CO)2OCH3COORCH3COOH （1）反应物的活性：（易与羰基形成氢键） 强 R-OH ?-OH ?-OH 弱 （亲核性越强，越容易被酰化） 乙酰氯 醋酐 酯 冰醋酸 利用醋酐-硼酸作为酰化剂，可以保护α-酚羟基不被乙酰化，得到β-羟基乙酰化产物。 反应意义： （4）-OH性质对乙酰化反应的影响因素 催化剂的催化能力 吡啶 浓硫酸 （3）反应环境 六、结构鉴定实例 实例1．芦荟大黄素-ω-O-β-D-葡萄糖苷的鉴定 从大黄中提取得到一种蒽醌苷，根据 化学分析及光谱解析测定化学结构式。 经酸水解后生成芦荟大黄素及葡萄糖， 要求确定糖与苷元连接方式及连接位置。 给出条件: １．苷的IRνC=O：1626cm－1，1674cm－1 △ν=1674-1626=48 1665cm－1：C=O， 3480cm－1 ：— OH 无羟基缔合，OH在侧链 ２． 苷的全甲基化合物经甲醇解后得到的多甲基化苷元，其IR羰基区仅有1665cm－1峰，另有3480cm－1 １．苷的IRνC=O： 1626cm－1，1674cm－1 △ν=1674-1626=48 属于1,8-二羟基蒽醌 3．苷的全甲基化物1H－NMR， 　 δ：4.88（1H，d，J=7.2Hz） 是β-D-葡萄糖 苷的全甲基化物 芦荟大黄素-ω-O-β-D-葡萄糖苷 醌类化合物的生物活性（自学） 泻下作用 抗菌作用 抗肿瘤作用 其他作用：免疫抑制，抗骨质疏松，利尿。 思考题 1.醌类化合物的含义是什么？常见有哪些结构类型？ 2.蒽醌类化合物按其结构特征分为几种类型及主要存在形式？ 3. 为了提取得到原始的蒽酮（或蒽酚），应注意什么？ 4.羟基蒽醌类化合物有哪些理化性质？ 5.羟基蒽醌类化合物酸性强弱有何规律？ 6.如何鉴别羟基蒽醌类化合物？ 7.羟基蒽醌类化合物的UV、IR、MS、H-NMR的特征？ 8. 游离羟基蒽醌类化合物以及苷类的提取分离方法如何？ 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多