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* 2、催化理论-从分子水平理解催化 烯烃聚合: 无论是均相还是多相体系,催化剂的活性部位都是配位不饱和含氢和烷基配体的金属配合物。 烯烃催化聚合的关键基元步骤 * 纳米与催化 通过分子设计创建的重要新催化体系: 金属配合物锚定在载体表面,由于Pd是活化氢最好的催化剂,而Co则是CO插入金属一碳键最好活性位,两者协同作用可以发挥更好的效果。 * 金属上吸附态氧的图示: (a)自由金属表面(b)分子态(c)I型原子 (d)Ⅱ型原子态(e)氧化物层中的原子态氧 吸附态氧的形成是和金属表面的再构作用同时发生的; 在氧化反应中会把不同晶面原来不同的活性拉平; 利用不同吸附态, 控制金属催化剂在氧化反应的活性。 (a) (b) (c) (d) (e) * HZSM-5分子筛上丁醇脱水的机理 O B u R O O H R H O R O R H O R - H 2 O + H 2 O + R O H - R O H + B u V I I V - B u O H - B u + B u + R O H I - R 2 O I I I I I V V I I 活性物种 * 四、纳米与催化 Pd粒度在TFMNB加氢制备TFMANB时的催化性质 Pd(0)粒度 nm 活 性 g TFMNB/g-Pd/min·k Pa 选择性(%) TFMAB收率 ~1 1~3 6~12 ~100 699.1 1215.9 304.0 131.7 99.98 99.8 99.0 ~80 三氟化甲基硝基苯(TFMNB)加氢制备相应胺(TFNIAB),就催化活性而言,随粒度的增大,每g Pd原子的活性先增后降,这反映出小的Pd(0)簇的活性并不大;工业生产被用粒度为10~30 ?的Pd/C催化剂。 * 1、在催化研究中,采用纳米技术对工业生产具有相当重要的意义,特别是采用纳米技术可以大大减少贵金属的用量。 2、在催化基础研究中,虽然当粒子小到一定程度时,其能级通常由能带转变成分离能级,可能产生新的活性位。 3、事实上,早期的催化研究提出超微粒子概念,与今天的纳米有很大的相似之处; 4、催化研究中,活性位、反应物通常仅为1nm尺寸,所以仅仅是减少粒子的尺寸意义不大。催化应当提倡的是分子催化。 5、通过组装等技术控制催化剂的微观(立体)结构(亲水、疏水),可能产生新型催化活性位,从而带来高活性、高选择性。 * 五、绿色化学技术 催化蒸馏 1、异丁烯+甲醇 →MTBE 2、甲醇 + 乙酸 → 乙酸甲酯 3、环氧乙烷 + 水 → 乙二醇 * 绿色化学展望 * 一向认为一个新催化剂或工艺的开发主要凭籍经验,视“催化”为一种“技艺”。 近二十年间,由于在催化研究中广泛而成功地应用现代动力学、谱学和表面科学技术,催化科学已从现象的探索,过渡到在分子水平上进行研究,为实现绿色提供了科学基础。 * 在一个相当长的历史时期,人类还不得不利用矿物资源作为化工原料,但是与以往不同的是必须开发一系列环境友好的新工艺,以改造以往污染工艺,并建立继续利用这些原料的无污染新工艺。 遵循的原则是:尽可能地提高E因子和原子利用率。 * 目前,在化学工业中采用生物原料的最大障碍是成本相当的高。但是,石油化工生产表观上的低费用并不能成为放弃使用生物原料的理由;另外,如果提高废物处理、丢弃废物标准,那么石油化工生产的低费用是有条件的。在建立以生物原料为基础的化学工业时,政府的帮助是必不可少的。这和石油化工工业初建时一样,而且今天它还依然享受国家的津贴。这里还要特别指出的是利用生物工艺生产日用化学品在经济上远远赶不上利用生物工艺以生产精细化学品的情况。如在制药工业中用生物技术来生产手征性药物。 从长远考虑,随着矿物资源的渐告枯竭,以生物原料为基础的绿色化学工业就有可能成为现实。 * 肾脏酶 维生素活性D3 1g 1000万元 维生素D3 肝脏酶 hv * 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们
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