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当预聚体—NCO含量高时,可用低分子二元醇或端 基含—OH的聚酯、聚醚与固化剂并用,以改善预聚体胶 的弹性。 当预聚体—NCO含量低时,可以用多官能度的胺类 或醇类,以获得高度交联的聚氨酯。 2. 聚氨酯胶黏剂的胶接机理 对固体材料进行粘接必须满足下列条件: (1)接触角尽可能小,到达完全润湿; (2)对基材表面进行必要处理,清除“弱界面层”,并赋予适当的粗糙度。 (1)金属、玻璃、陶瓷等胶接 金属、玻璃等物质表面张力很高,属于高能表面, 其表面含有吸附水、羟基及其他极性基团,异氰酸酯能 与吸附水和羟基等活性点反应形成共价键。 同时异氰酸酯胶黏剂中的氨基甲酸酯基、取代脲基等 极性基团,也会与这些基材表面上的极性基团形成第二类 化学键。 除此之外,金属还能与芳香族异氰酸酯基的苯环形成 配位键。 (2)橡胶、塑料的胶接 树脂中的溶剂会一定程度地溶涨橡胶和塑料的表面, 异氰酸酯与湿气反应生成取代脲或缩二脲结构,并且在加 热条件下固化形成交联结构。 有些塑料本身含羰基、酯基(聚酯类塑料、)酰胺基 (聚酰胺塑料)等极性基团,或者基材表面被氧化而含有 羰基、羟基等极性基团,这些基团的存在也会与异氰酸酯 胶黏剂中的极性基团作用,有益于胶接。 (3)织物、木材等的胶接 这一类基材具有一定的吸湿率,并常含有醚键、酯键 等极性键及羧基、羟基等。羟基和水容易与异氰酸酯基 反应形成牢固的氨酯基和脲基等化学键;基材的极性基 团与胶中的极性基团形成氢键。 另外,这些基材都是多孔性材料,胶黏剂容易渗入, 形成机械胶接。因此异氰酸酯胶黏剂对这一类材料能形 成牢固的胶接。 总的来说,聚氨酯胶接机理可以总结为: (1)异氰酸酯基与基材活泼氢反应形成化学键胶接;(2)异氰酸酯树脂与基材含氧、氮等的大极性基团形成氢键结合; (3)在多孔材料中形成机械胶接; (4)在橡胶和部分塑料形成过渡层胶接。 胶层 基材 胶层 过渡层 基材 异氰酸酯化学键胶接机理示意图 异氰酸酯机械胶接(左)和过渡层胶接(右)机理示意图 ? 第六节 水性高分子异氰酸酯胶黏剂API胶黏剂 1. API的原理 水性高分子—异氰酸酯胶粘剂是由水溶性高分子(PVA),乳液(SBR,EVA等),填料(通常为碳酸钙粉末)为主要成分的主剂,和多官能团的异氰酸酯化合物为主要成分的交联剂所构成。 主剂与交联剂混合后的体系,其基本构造是以聚乙烯 醇溶液为连续相,胶乳(SBR,EVA)为分散相。聚乙烯 醇与异氰酸酯化合物交联剂产生交联反应、水与异氰酸基 反应形成取代脲等结合键并分散在连续的聚乙烯醇相中, 还有一部分未反应的异氰酸基存在于其中,因此在连续相 中形成复杂的化学构造。 组成 主剂: 包括水溶性高分子,乳液和填料。 可根据其用途,选择适宜的素材进行适当组合,组成主剂。 水溶性高分子通常采用部分皂化的聚乙烯醇,有时也 使用脲醛树脂、三聚氰胺树脂等热固性树脂和聚丙烯酸。 聚乙烯醇的作用除了作为胶黏剂的交联要素之外, 还有提高水不溶性交联剂的分散性的作用。 适量的乳液如聚苯乙烯—丁二烯胶乳,聚丙烯酸酯乳 液,乙酸乙烯—乙烯共聚乳液等能提高胶黏剂的耐水性, 增加有效成分的浓度。 但并不是所有的乳液都能使用,作为胶黏剂必须考 虑其工艺性能、适用期和耐水胶接强度。 与苯乙烯—丁二烯胶乳和聚丙烯酸酯乳液相比,乙酸乙烯—乙烯共聚乳液因具有优良的初期胶接力,所以在要求初期胶接力好的场合优先选用后者。 填料:也称增量剂。 它是伴随胶黏剂浓度的提高填充被胶接材空隙的成分,在试验过的各种物质中,多使用碳酸钙粉末。 交联剂: API的主要特点是将异氰酸酯化合物作为交联剂使用, 赋予胶粘剂常温胶接性能和耐水性,安全性、胶接耐水性 及加入交联剂后胶粘剂的适用期是选择交联剂的重要标准。 从赋予胶粘剂胶接耐水性的观点来看,异氰酸酯化合物 必须是分子中含有两个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯。 2. API的主要特点: 1. 以水为分散介质,使用安全方便,不污染环境,不含 甲醛、苯酚等毒物; 2. 初粘性好、常温固化、耐水耐热性能优良; 3. 根据不同材料选择不同的主剂成分和交联剂,适应被 胶接材范围广; 4. 近乎中性,不污染被胶接材。 API的价格较高,约为脲醛树脂(UF)的三倍,但比 间苯二酚甲醛树脂便宜,而性能几乎可
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