天然药物化学-三萜及其苷类_new资料.ppt

第八节 生物活性 抗炎活性 如齐墩果酸用于治肝炎，甘珀酸钠用于抗溃疡，雷公藤用于治疗类风湿性关节炎等。 抗肿瘤活性 如乌苏酸。 抗菌和抗病毒活性 如齐墩果酸、甘草次酸等。 降低胆固醇作用 如甘草酸。 杀软体动物活性 抗生育作用 其他如溶血活性等。 思考题： 1．名词解释： 三萜皂苷、酸性皂苷、酯皂苷、单糖链皂苷和双糖链皂苷、次皂苷、溶血指数。 2．三萜皂苷是三萜类化合物常见的形式之一，构成三萜皂苷常见的糖有哪些？最常见的成苷位置？ 3．含有皂苷的药物，在临床应用时，应注意什么？ 4．皂苷溶血的原因是什么？如何检验皂苷具有溶血作用？P293 5．皂苷的提取通法与大孔吸附树脂法在工艺与应用上有何特点？ P294 6．药典有关人参药材的理化鉴别方法是：吸附剂为硅胶G，展开剂为氯仿：甲醇：水（65：35：10）4~10℃饱和12小时，分取下层，并以人参皂苷Rb1、Rg1、Re作为对照，试问：三种对照品皂苷在薄层层析上的相对Rf值大小如何？ P275 展开剂为什么在低温下饱和？展开剂下层的主要成分是什么？ 7．甘草酸、甘草次酸是甘草中的代表性成分，二者有何关系？主要的生物活性是什么？根据二者的性质可以选择哪些方法从甘草中提取甘草酸？ The End back 2back back 2back 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * （二）分离 1.分配柱层析法 以硅胶为支持剂 CHCl3-MeOH-H2O， CH2Cl2-MeOH-H2O， EtOAc-EtOH-H2O 或水饱和的正丁醇等溶剂 2.反相层析法 以反相键合相RP-18、RP-8或RP-2为填充剂，常用CH3OH-H2O或乙腈-水为洗脱剂。 系统洗脱 Section Seven Structural Identification of Triterpenoids 一、常用的化学反应 1、酰化反应： 伯羟基和A环羟基在醋酐-吡啶中室温下放置过夜即可乙酰化（缓和条件）。其它位置上的羟基必须在醋酐-吡啶中回流8小时或更长时间才能乙酰化。 一般用2次酰化的方法来确定羟基的数目、种类和位置，即第一次在缓和条件下酰化，确定伯羟基和A环上的羟基；第二次在强烈条件下酰化，以确定其它羟基。 2、水解反应 多用温和的水解条件，如酶水解，微生物水解，紫外线照射水解，封管水解，Riliani’s混合液（乙酸：盐酸：水=35：15：50）水解和Smith降解方法，可以获得原始的苷元。 但是某些三萜酸酯类成分，如齐墩果酸甲酯，白桦酯酸甲酯等，特别是C17位α键上的-COOCH3基团，由于空间位阻较大，在氢氧化钾的乙醇溶液中，虽经长时间加热，仍不能水解。若改用氢氧化钾的二甘醇溶液于200℃水解，则可得到相应的三萜酸，这一特点有助于判断羧基的位置。 3、氧化反应 三萜化合物分子上的羟基可被氧化成醛或酮，常采用铬酸-吡啶氧化，欧芬脑尔（oppenauer）氧化、Jone’s氧化等方法进行，以铬酸-吡啶氧化法应用最多。 欧芬脑尔氧化的特点是条件温和，后处理也简单，而且可以选择性的氧化仲羟基，不影响伯羟基和双键。 萜类化合物上的醛、酮基可经Wolff-Kiskner-黄鸣龙反应或催化还原成甲基、次甲基；也可将羟基先对甲苯磺酰化，再经四氢铝锂还原成相应的甲基或亚甲基。 4、还原反应 5、脱羧、脱羟基反应 具有β、γ-不饱和酸结构的三萜，在加热情况下可脱去羧基，常利用此反应确定羧基的位置。 6、重排反应 已发现的三萜化合物中，齐墩果烷型化合物占多数，可能是因为齐墩果烷型的骨架最稳定。一些非齐墩果烷型骨架的三萜化合物如羽扇豆烷型、乌苏烷型等可向齐墩果烷型转化。由羽扇豆烷型向齐墩果烷型转化的重排，可用于确定羽扇豆烷型三萜C28位的羧基。 二、三萜的波谱特征 1、紫外光谱(UV) 结构中有一个孤立双键:205-250nm 处有微弱吸收; α、β不饱和羰基λmax:242-250nm； 异环共轭双烯λmax:240、250、260nm； 同环共轭双烯λmax:285nm。 多数三萜类化合物不产生