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第一章 电位分析法 学习目标 1.了解电化学分析法中常用电极及其在溶液分析中的应用; 2.掌握指示电极、参比电极的概念; 3.掌握直接电位法测定溶液pH的原理和方法; 一 电化学分析法概述 1.电化学分析法的类别 2.电化学分析法的特点 3. 电化学分析法的应用 引言:何为电位分析法? 电位分析法是利用电极电位与相应离子浓度的关系测定物质含量的方法。 二、 电位分析法的基本原理 二、 电位分析法的基本原理 1. 电位分析法的基本原理 1. 电位分析法的基本原理 3. 电位滴定法 2)电位滴定终点确定方法 3)影响电位测定准确性的因素 指示电极和参比电极 三、指示电极 1.第一类电极:金属-金属离子电极 由金属插入含有该金属离子的溶液中所组成的电极叫金属-金属离子电极,简称金属电极。 例如:银丝插入含有Ag+离子的溶液组成的Ag电极 1.第一类电极:金属-金属离子电极 Ag电极的电极反应: Ag+ + e Ag 该电极的电位符合能斯特方程: 该类电极的电位均符合能斯特方程: 三、指示电极 2.第二类电极:金属-金属难溶盐电极 金属表面涂有同一种金属的难溶盐,并插入该难溶盐的阴离子溶液中组成。 例如:银-氯化银电极 电极反应: AgCl + e Ag + Cl- 电极电位: 三、指示电极 3.零类电极:惰性金属电极 由惰性金属(铂或金)插入含有某氧化态和还原态电对的溶液中构成。电极本身不参与反应。 例如:铂丝插入含有Fe2+和Fe3+的溶液中 电极反应:Fe3+ + e Fe2+ 电极电位: 三、指示电极 4.离子选择性电极(ISE,亦称膜电极) 该类电极的特点在于有一个选择性的电极膜,可对待测离子产生选择性的相应。 特点:选择性好、平衡时间短 是电位分析法中用得最多的指示电极 三、指示电极 4.离子选择性电极 其电位的形成是基于离 子在膜上的扩散和交换等 作用的结果而来的; 构造上一般包括电极膜、电极管、内充溶液和内参比电极四个部分 三、指示电极 4.离子选择性电极 当待测离子在电极膜上的交换与扩散达到平衡后,形成的膜电位符合能斯特公式: 温度为25℃时, 玻璃膜电位的形成: 玻璃膜电位: 玻璃膜电位: 讨论: 讨论: 四、参比电极 参比电极是与被测物质无关,电位已知且稳定,提供测量电位参考的恒电位电极。 国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)规定标准氢(SHE)电极电位在标准状态下为零,是确定其他电极电位的基准电极,但因其制作繁琐,实际使用较少。 四、参比电极 1.甘汞电极 甘汞电极由金属汞、甘汞 (Hg2Cl2)和KCl溶液组成。 电极反应式为:Hg2Cl2+2e 2Hg+2Cl- 25℃时,其电极电位为: 四、参比电极 1.甘汞电极 一定温度下,甘汞电极的电位随氯离子浓度变化而变化,当氯离子浓度一定,电位值也为恒定值。 四、参比电极 1.甘汞电极 饱和甘汞电极是电位 分析法中最常用的参比电 极。其电位稳定,构造简 单,保存和使用都很方便。 四、参比电极 2.银-氯化银电极(SSE) 银-氯化银电极是由涂镀一 层氯化银的银丝插入到一定浓 度的氯化钾溶液中所构成; 四、参比电极 2.银-氯化银电极(SSE) 当温度与氯离子浓度一定时,SSE的电位值为恒定不变值。 SSE具有结构简单,使用方便,体积可小型化的特点,常用作内参比电极。 复合电极 复合电极是一种将指示电极和参比电极组合在一起的电极形式。 1. 电位法属于( ) 2.电位滴定法指示终点的方法是( ) 3. 电位法测定溶液的pH值属于( ) 4.电位分析法中常用的参比电极( ) 5. 玻璃电极需要预先在蒸馏水中浸泡( ) 6. 甘汞电极的电极电位与下列哪种因素无关( ) 7.下列可作为基准参比电极的是( ) 8. pH玻璃电极的内参比电极是( ) 9.滴定分析与电位滴定法的主要区别是( ) 10.离子选择性电极电位产生的机制为( ) 11. 进行酸碱电位滴定时应选择的指示电极是( ) 12. 以下电极属于膜电极的是( ) 校准方法 酸度计的一点校准 任何一种pH计都必须经过pH标准溶液的校准后才可测量样品的pH值,对于测量精度在0.lpH以下的样品,可以采用一点极
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