第四章(分子发光要点分析.pptVIP

第四章 分子发光分析法 一、分子荧光与磷光产生过程 luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence 二、激发光谱与荧光光谱 excitation spectrum and fluore-scence spectrum 三、荧光的产生与分子结构关系 relation between fluorescence and molecular structure 四、影响荧光强度的因素 factor influenced fluorescence 一、荧光与磷光的产生过程 luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence 2.电子激发态的多重度 2.激发态→基态的能量传递途径 非辐射能量传递过程 非辐射能量传递过程 辐射能量传递过程 辐射能量传递过程 二、激发光谱与发射光谱 excitation spectrum and fluore-scence spectrum 2.荧光发射光谱(或磷光发射光谱) 3.激发光谱与发射光谱的关系 三、荧光的产生与分子结构的关系 relation between fluorescence and molecular structure 2.化合物的结构与荧光 四、影响荧光强度的环境因素 relation between fluorescence and molecular structure 4.内滤光作用和自吸收现象 5.溶液荧光的猝灭 第四章 分子发光分析法 一、 仪器与结构流程 instrument and general process 二、 荧光分析法和应用 fluorescence analysis and application 三、 磷光分析法及应用 phosphorescence analysis and application 一、仪器结构流程 二、荧光分析方法与应用 2.定量依据与方法 （2）定量方法 3.荧光分析法的应用 三、磷光分析法及应用 2.温度对磷光强度的影响 随着温度的降低，磷光逐渐增强 3.重原子效应 使用含有重原子的溶剂或在磷光物质中引入 重原子取代基，都可以提高磷光物质的磷光 强度，这种效应称作重原子效应。 4.低温磷光 用液氮作冷却剂（77K） 5.室温磷光 由于低温磷光需要低温实验装置、溶剂选择 的限制，发展了以下几种室温磷光法： （1）固体表面室温磷光法 此法基于测量室温下吸附于固体基质（载 体）上的有机化合物所发射的磷光。理想的 载体是既能将分析物质牢固地束缚在表面或 基质中以增加刚性，并减小三重态的碰撞猝 灭等非辐射去活化过程，而本身又不产生磷 光背景。 （2）胶束增稳的溶液室温磷光法 当向溶液中加入适量的表面活性剂，形成胶 束，由于胶束的多相性，改变了磷光团的微 环境和定向的约束力，从而强烈影响了磷光 团的物理性质，减小了内转化和碰撞能量损 失等非辐射去活化过程的趋势，明显增加了 三重态的稳定性，从而可以实现在溶液中测 量室温磷光。 6.磷光分析仪 和荧光分析仪器基本相似。在荧光分光光度计 上配上磷光附件后，即可用于磷光测定。 （1）试样室 将试样放在盛液氮的石英杜瓦瓶内，即可用于 低温磷光测定。 （2）磷光镜 有些物质同时会发生荧光和磷光，为了能在同 时有荧光现象的体系中测定磷光，通常必须在激发 光单色器和液槽之间以及在液槽和发射光单色器之 间各装一个斩波片，并由一个同步马达带动，这种 装置称作磷光镜。 7、磷光分析法的应用 第四章 分子发光分析法 一、基本原理 principle 二 装置与技术 instrument and technology 三、化学发光分析的特点 characteristics 一、基本原理 principle 二、装置与技术 instrument and technology 三、特点 characteristics 本章小结 一. 荧光与磷光的产生 辐射跃迁：荧光及磷光; 非辐射跃迁：振动弛豫，系间窜越，内转换，外转换； 激发光谱与发射光谱; 荧光量子产率 荧光效率与物质分子结构的关系：跃迁类型，共轭 效应，刚性平面结构，取代基效应; 荧光效率与环境因素的关系：溶剂，温度，pH。 二. 荧光与磷光分析法 仪器结构：两个单色器，光源与检测器成直角 定量依据与方法：If=Kc, Ip=Kc 应用：定量，有机，无机 三. 化学发光分析 化学发光的产生 化学发光效率φcl=φr·φf 总发光强度与浓度的关系：A=φcl·c=Kc 化学发光装置 发光反应